本发明公开了一种稀土元素的萃取分离方法，由于季铵盐离子液体萃取剂即2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵和膦酸二(2-乙基己基)酯三烷基甲基铵中的阳离子和阴离子均与稀土离子反应形成中性的配合物分子，而且，季铵盐离子液体萃取剂中的阳离子和阴离子在萃取土元素过程中存在内协同效应和竞争效应，从而提高了对稀土元素的分离系数。因此，本发明提供的萃取分离方法在萃取过程中界面现象良好，无乳化产生，无需将萃取剂皂化，对稀土元素具有较高的分离系数，尤其对重稀土具有高萃取分离效果。此外，本发明提供的稀土元素的萃取分离方法萃取酸度低，反萃酸度低，耗酸少。

　　体萃取剂为2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二(2-乙基

　　-液萃取分离稀土元素.1985，CN85102244.)。但是，P507对重稀土的分离系数

　　间长的问题。酸性膦类萃取剂Cyanex272(二(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸被用

　　于分离稀土时可以提高分离系数，但是，Cyanex272体系萃取剂价格昂贵，试

　　廖春生等(萃取分离生产高纯氧化镥的工艺.1998，CN1192479A.)采用皂化的

　　P507为萃取剂，添加0.5～20％的胺类萃取剂N263在盐酸介质中采用一步法从

　　铥、镱、镥富集物或粗氧化镥中连续分离生产高纯氧化镥。该体系克服了P507

　　另外，中国专利文献CN100352954C报道了一种添加改良剂的萃取分离重

　　优选的，还包括以浓度为0.2～1.5mol/L的NaNO3溶液为盐析剂。

　　体萃取剂为2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二(2-乙基

　　酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵([A336][P507])或膦酸二(2-乙基己基)酯三

　　烷基甲基铵([A336][P204])为萃取剂，将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取

　　图1为[A336][P507]作为萃取剂时溶液平衡pH值与稀土离子萃取分配比

　　图2为[A336][P204]作为萃取剂时溶液平衡pH值与稀土离子萃取分配比

　　图3为[A336][P507]作为萃取剂时盐析剂浓度与稀土萃取率曲线]作为萃取剂时盐析剂浓度与稀土萃取率曲线溶液浓度与负载稀土离子反萃率

　　稀土离子发生反应形成中性的配合物分子。而且，萃取剂[A336][P507]或

　　[A336][P204]中的阳离子和阴离子在萃取不同稀土离子过程中，存在内协同效

　　单2-乙基己基酯三烷基甲基铵([A336][P507])和膦酸二(2-乙基己基)酯三

　　烷基甲基铵([A336][P204])。其中，2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯三烷基

　　甲基铵([A336][P507])优选按照如下方法制备：称取112.36克季铵氯化物

　　336溶于500mL经蒸馏过的异丙醇中，使其完全溶解；在塑料瓶中加入6.39

　　克金属钠，再加入125mL经蒸馏过的异丙醇，在常温下反应3小时制备醇钠；

　　/分钟离心10分钟，除掉氯化钠沉淀；在滤液中加入500毫升去离子水，震荡

　　50℃下回流搅拌12个小时，将所得溶液静置分相后，舍去下相，将上相于80℃，

　　另外，膦酸二(2-乙基己基)酯三烷基甲基铵([A336][P204])的制备方

　　法具体为：按照上述方法制备得到[A336][OH]后，取浓度为0.111mol/L的

　　1.1∶1)，将溶液在50℃下回流搅拌12个小时，将所得溶液静置分相后，舍去

　　下相，将上相于80℃，20mbar下旋出所含异丙醇及水，得到[A336][P204]。

　　液体萃取剂为2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二(2-乙

　　另外，本发明还优选包括以浓度为0.2～1.5mol/L的NaNO3溶液为盐析剂，

　　度小于0.2mol/L时，稀土离子萃取率非常低，不易检测和计算；同时当浓度

　　大于1.5mol/L时，稀土离子被萃取完全，同样不易检测和计算。另外，萃取

　　不利于稀土元素的萃取分离。本发明采用的萃取温度优选为20～50℃，更优选

　　为20～30℃。上述季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液的浓度优选为0.03～0.1

　　Lu和Y中的一种或几种。另外，所述稀土硝酸盐水溶液的浓度优选为7～9×10-4

　　1D2]]>

　　其中，Caq，o和Caq分别为水相稀土离子的初始浓度和平衡浓度，Vaq和Vorg分别为水相和有机相的体积。综上所述，本发明采用[A336][P507]或[A336][P204]作为萃取剂，正庚烷作为稀释剂，应用于硝酸体系中稀土的分离，具有如下特点：萃取酸度低，反萃酸度低，耗酸少；界面现象良好无乳化产生；萃取剂无需皂化，无需加

　　称取112.36克季铵氯化物336溶于500mL经蒸馏过的异丙醇中，使其完

　　全溶解；在塑料瓶中加入6.39克金属钠，加入125mL经蒸馏过的异丙醇，在

　　到[A336][OR]；将所得溶液在8000转/分钟离心10分钟，除掉氯化钠沉淀；

　　在滤液中加入500毫升去离子水，震荡30分钟，进行水解制备[A336][OH]；

　　时，将所得溶液静置分相后，舍去下相，将上相于80℃，20mbar下旋出所

　　称取112.36克季铵氯化物336溶于500mL经蒸馏过的异丙醇中，使其完

　　全溶解；在塑料瓶中加入6.39克金属钠，再加入125mL经蒸馏过的异丙醇，

　　得到[A336][OR]；将所得溶液8000转/分钟离心10分钟，除掉氯化钠沉淀；

　　在滤液中加入500毫升去离子水，震荡30分钟，进行水解制备[A336][OH]；

　　小时，将所得溶液静置分相后，舍去下相，将上相于80℃，20mbar下旋出

　　Lu(III)的萃取率和分配比。按照体系平衡pH＝1.50，计算不同重稀土离子之间

　　从表1可以看出，重稀土离子之间的分配系数较大，因此，本发明提供的萃取分离方法对重稀土具有高的分离系数。

　　Lu(III)的萃取率和分配比。按照体系平衡pH＝1.50，计算不同重稀土离子之间

　　从表2可以看出，重稀土离子之间的分配系数较大，因此，本发明提供的萃取分离方法对重稀土具有高的分离系数。

　　Lu(III)和Y(III)的萃取分配比，即得到不同稀土离子在不同pH值时的分配比。

　　图1为[A336][P507]作为萃取剂时溶液平衡pH值与稀土离子萃取分配比的点

　　实施例28溶液平衡pH值对[A336][P204]萃取单一稀土离子分配比的影

　　7.5×10-4mol/L，在温度为25℃恒温下震荡1h，分别测定震荡后水相平衡pH

　　值和对应的水相中La(III)浓度。计算萃取分配比。当溶液平衡pH值不同时，

　　Lu(III)和Y(III)的萃取分配比，即得到不同稀土离子在不同pH值时的分配比。

　　图2为[A336][P204]作为萃取剂时溶液平衡pH值与稀土离子萃取分配比的点

　　实施例43盐析剂浓度对[A336][P507]萃取单一稀土离子的影响将1.0mL

　　La(III)的浓度。计算萃取率。当盐析剂浓度不同时，萃取率会发生变化。

　　采用与实施例43相同的萃取方法，分别得到Eu(III)和Er(III)的萃取率，

　　为7.5×10-4mol/L，在温度为25℃恒温下震荡1h，分别测定盐析剂浓度不同

　　时震荡后水相中La(III)的浓度。计算萃取率。当盐析剂浓度不同时，萃取率

　　采用与实施例46相同的萃取方法，分别得到Eu(III)和Er(III)的萃取率，

　　从图5可以看出，当HNO3浓度达到0.30mol/L时稀土离子基本可以完全

　　从图6可以看出，当HNO3浓度达到0.30mol/L时稀土离子基本可以完全

　　其它稀土离子之间的分离系数较大，可以实现Y(III)和其它稀土离子进行分

　　对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，

　　在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

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　　1、(10)申请公布号 CN 102618736 A (43)申请公布日 2012.08.01 CN 102618736 A *CN102618736A* (21)申请号 2.X (22)申请日 2012.03.31 C22B 59/00(2006.01) C22B 3/38(2006.01) (71)申请人 中国科学院长春应用化学研究所 地址 130000 吉林省长春市人民大街 5625 号 (72)发明人 陈继 郭琳 邓岳锋 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 魏晓波 逯长明 (54) 发明名称 稀土元素的萃取分离方法 (57) 摘要。

　　2、 本发明公开了一种稀土元素的萃取分离方 法， 由于季铵盐离子液体萃取剂即 2- 乙基己基膦 酸单2-乙基己基酯三烷基甲基铵和膦酸二(2-乙 基己基 ) 酯三烷基甲基铵中的阳离子和阴离子均 与稀土离子反应形成中性的配合物分子， 而且， 季 铵盐离子液体萃取剂中的阳离子和阴离子在萃取 土元素过程中存在内协同效应和竞争效应， 从而 提高了对稀土元素的分离系数。 因此， 本发明提供 的萃取分离方法在萃取过程中界面现象良好， 无 乳化产生， 无需将萃取剂皂化， 对稀土元素具有较 高的分离系数， 尤其对重稀土具有高萃取分离效 果。 此外， 本发明提供的稀土元素的萃取分离方法 萃取酸度低， 反萃酸度低， 耗。

　　3、酸少。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 3 页 1/1 页 2 1. 一种稀土元素的萃取分离方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 以 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基 甲基铵为萃取剂， 以正庚烷为稀释剂， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中。 2. 根据权利要求 1 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 萃取温度为 20 50。 3. 根据权利要求 1 所述的萃取分离方法， 其特征在于。

　　4、， 还包括以浓度为 0.2 1.5mol/ L 的 NaNO3溶液为盐析剂。 4. 根据权利要求 3 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 所述将稀土硝酸盐水溶液中的 稀土元素萃取至正庚烷中具体为 ： 将季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液、 盐析剂和稀土硝酸盐水溶液混合， 将稀土硝 酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中， 所述季铵盐离子液体萃取剂为 2- 乙基己基膦 酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵。 5. 根据权利要求 4 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 所述季铵盐离子液体萃取剂的 正庚烷溶液的浓度为 0.03 0.1mol/L。 6. 根据权。

　　5、利要求 1 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 所述稀土硝酸盐水溶液的浓度 为 7 910-4mol/L。 7. 根据权利要求 1 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土 元素萃取至正庚烷后， 控制稀土硝酸盐水溶液的 pH 值为 1 4。 8. 根据权利要求 1 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 还包括 ： 利用硝酸溶液对萃取至正庚烷中的稀土元素进行反萃取。 9. 根据权利要求 8 所述的萃取分离方法， 其特征在于， 所述硝酸溶液的浓度为 0.04 0.50mol/L。 10.根据权利要求1所述的萃取分离方法， 其特征在于， 所述稀土元素为La Ce、 Pr、 Nd、。

　　6、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu 和 Y 中的一种或几种。 权 利 要 求 书 CN 102618736 A 2 1/9 页 3 稀土元素的萃取分离方法 技术领域 0001 本发明涉及萃取技术领域， 更具体地说， 涉及一种稀土元素的萃取分离方法。 背景技术 0002 稀土元素包括原子序数为 57 71 的镧系元素及原子序数为 39 的钇， 稀土元素 由于其独特的物理和化学性质， 常选用其中的一种或几种作为添加剂应用于冶金、 玻璃、 化 工、 核工业、 电子业、 农业及医药以及各种功能材料中。溶剂萃取分离法是国内外稀土工业 生产中分离提纯稀土元素的主。

　　7、要方法， 也是分离制备高纯稀土化合物的主要方法， 具有处 理量大、 反应速度快、 分离效果好的优点。近年来， 稀土的高效清洁分离已成为稀土分离的 研究方向， 2011 年我国出台了 稀土工业污染物排放标准 要求稀土更绿色更高效的分离。 0003 目前， 单一稀土之间的分离工艺主要由萃取剂 P507(2- 乙基己基膦酸单 (2- 乙基 己基 ) 酯 ) 通过分组分离稀土的工艺来实现的 ( 李德谦等， 膦酸酯液 - 液萃取分离稀土元 素 .1985， CN85102244.)。但是， P507 对重稀土的分离系数较小， 同时在萃取分离过程中， 存 在反萃酸度高， 反萃不彻底， 萃取平衡时间长的问题。

　　8、。酸性膦类萃取剂 Cyanex272( 二 (2， 4， 4-三甲基戊基)次膦酸被用于分离稀土时可以提高分离系数， 但是， Cyanex272体系萃取 剂价格昂贵， 试剂与设备投资大， 料液质量要求高， 分离体系易乳化， 且生产过程较难控制。 廖春生等 ( 萃取分离生产高纯氧化镥的工艺 .1998， CN1192479A.) 采用皂化的 P507 为萃取 剂， 添加0.520的胺类萃取剂N263在盐酸介质中采用一步法从铥、 镱、 镥富集物或粗氧 化镥中连续分离生产高纯氧化镥。该体系克服了 P507 萃取平衡时间长、 反萃困难等缺点， 但是萃取剂组成随反应进行不断变化， 反应较难控制， 该体系萃。

　　9、取时料液酸度为 0.1mol/L。 0004 另外， 中国专利文献 CN100352954C 报道了一种添加改良剂的萃取分离重稀土元 素的工艺， 该工艺用 P507 加醇的体系分离单一稀土， 由于混合体系各组分的溶解度存在差 异， 长期运行后会导致萃取剂组份变化， 影响体系的萃取效果。本发明人考虑， 提供一种稀 土元素的萃取分离方法， 采用的萃取剂无需皂化， 对稀土元素具有较高的分离系数。 发明内容 0005 有鉴于此， 本发明要解决的技术问题在于提供一种稀土元素的萃取分离方法， 采 用的萃取剂无需皂化， 对稀土元素具有较高的分离系数。 0006 为了解决以上技术问题， 本发明提供一种稀土元素。

　　10、的萃取分离方法， 包括以下步 骤 ： 0007 以 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三 烷基甲基铵为萃取剂， 以正庚烷为稀释剂， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚 烷中。 0008 优选的， 萃取温度为 20 50。 0009 优选的， 还包括以浓度为 0.2 1.5mol/L 的 NaNO3溶液为盐析剂。 0010 优选的， 所述将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中具体为 ： 说 明 书 CN 102618736 A 3 2/9 页 4 0011 将季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液、 盐析剂和稀土硝酸盐水溶液混合， 将稀 土。

　　11、硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中， 所述季铵盐离子液体萃取剂为 2- 乙基己 基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵。 0012 优选的， 所述季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液的浓度为 0.03 0.1mol/L。 0013 优选的， 所述稀土硝酸盐水溶液的浓度为 7 910-4mol/L。 0014 优选的， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷后， 控制稀土硝酸盐水 溶液的 pH 值为 1 4。 0015 优选的， 还包括 ： 0016 利用硝酸溶液对萃取至正庚烷中的稀土元素进行反萃取。 0017 优选的， 所述硝酸溶液的浓度为 0。

　　12、.04 0.50mol/L。 0018 优选的， 所述稀土元素为 La Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu 和 Y 中的一种或几种。 0019 本发明提供一种稀土元素的萃取分离方法， 包括以下步骤 ： 以 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵 (A336P507) 或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵 (A336P204) 为萃取剂， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中。与现有技 术相比， 由于季铵盐离子液体萃取剂即 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵和 膦酸二(2-乙基己基)酯。

　　13、三烷基甲基铵中的阳离子和阴离子均与稀土离子反应形成中性的 配合物分子， 而且， 季铵盐离子液体萃取剂中的阳离子和阴离子在萃取土元素过程中存在 内协同效应和竞争效应， 从而提高了对稀土元素的分离系数。 因此， 本发明提供的萃取分离 方法在萃取过程中界面现象良好， 无乳化产生， 无需将萃取剂皂化， 对稀土元素具有较高的 分离系数， 尤其对重稀土具有高萃取分离效果。 此外， 本发明提供的稀土元素的萃取分离方 法萃取酸度低， 反萃酸度低， 耗酸少。 附图说明 0020 图 1 为 A336P507 作为萃取剂时溶液平衡 pH 值与稀土离子萃取分配比的点状 图 ； 0021 图 2 为 A336P204。

　　14、 作为萃取剂时溶液平衡 pH 值与稀土离子萃取分配比的点状 图 ； 0022 图 3 为 A336P507 作为萃取剂时盐析剂浓度与稀土萃取率曲线 作为萃取剂时盐析剂浓度与稀土萃取率曲线 作为萃取剂时 HNO3溶液浓度与负载稀土离子反萃率曲线溶液浓度与负载稀土离子反萃率曲线 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。基于本发明中的。

　　15、实施例， 本领域普通 技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例， 都属于本发明保护的范 围。 说 明 书 CN 102618736 A 4 3/9 页 5 0027 本发明公开了一种稀土元素的萃取分离方法， 包括以下步骤 ： 以 2- 乙基己基膦酸 单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵为萃取剂， 以正庚 烷为稀释剂， 将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中。 0028 在上述萃取分离过程中， 本发明以季铵盐离子液体萃取剂即 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵为萃取剂， 。

　　16、由于萃取 剂A336P507和A336P204中的阳离子和阴离子均与稀土离子发生反应形成中性的 配合物分子。而且， 萃取剂 A336P507 或 A336P204 中的阳离子和阴离子在萃取不 同稀土离子过程中， 存在内协同效应和竞争效应， 由于阴阳离子的内协同和竞争作用， 从而 提高了对稀土元素的分离系数， 尤其对重稀土的分离系数增加。 0029 本发明对于所述季铵盐离子液体萃取剂的制备方法并无特别限制， 可以采用本领 域技术人员熟知的方法进行制备。作为优选方案， 本发明以申请号为 2.7 的 中国专利文献提供的技术方案分别合成 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷。

　　17、基甲基铵 (A336P507) 和膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵 (A336P204)。其中， 2- 乙 基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵 (A336P507) 优选按照如下方法制备 ： 称取 112.36 克季铵氯化物 336 溶于 500mL 经蒸馏过的异丙醇中， 使其完全溶解 ； 在塑料瓶中加 入6.39克金属钠， 再加入125mL经蒸馏过的异丙醇， 在常温下反应3小时制备醇钠 ； 将上述 溶液混合， 于50搅拌4小时， 制备A336OR ； 将所得溶液8000转/分钟离心10分钟， 除 掉氯化钠沉淀 ； 在滤液中加入 500 毫升去离子水， 震荡 30 分钟， 。

　　19、 与 P204 的摩尔比为 1.1 1)， 将溶液在 50下回 流搅拌12个小时， 将所得溶液静置分相后， 舍去下相， 将上相于80， 20mbar下旋出所含异 丙醇及水， 得到 A336P204。 0031 按照本发明， 所述将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中具体为 ： 将 季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液、 盐析剂和稀土硝酸盐水溶液混合， 将稀土硝酸盐水 溶液中的稀土元素萃取至正庚烷中， 所述季铵盐离子液体萃取剂为 2- 乙基己基膦酸单 2- 乙基己基酯三烷基甲基铵或膦酸二 (2- 乙基己基 ) 酯三烷基甲基铵。优选的， 所述季铵 盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液、 盐析剂和稀土硝酸。

　　20、盐水溶液混合后还优选包括 ： 在温度 为 25恒温下震荡， 优选震荡 1 小时， 测定水相中的稀土元素的浓度， 进而计算稀土元素的 萃取率和分配比。 0032 另外， 本发明还优选包括以浓度为 0.2 1.5mol/L 的 NaNO3溶液为盐析剂， 该 NaNO3溶液为的浓度优选为 0.5 1.2mol/L， 更优选为 0.6 1.0mol/L。当浓度小于 0.2mol/L 时， 稀土离子萃取率非常低， 不易检测和计算 ； 同时当浓度大于 1.5mol/L 时， 稀土 离子被萃取完全， 同样不易检测和计算。 另外， 萃取温度会对稀土元素的萃取分离结果产生 一定的影响， 萃取温度过高或过低均不利。

　　21、于稀土元素的萃取分离。本发明采用的萃取温度 优选为 20 50， 更优选为 20 30。上述季铵盐离子液体萃取剂的正庚烷溶液的浓度 说 明 书 CN 102618736 A 5 4/9 页 6 优选为 0.03 0.1mol/L， 更优选为 0.03 0.08mol/L， 更优选为 0.05mol/L。 0033 本发明对于所述稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素并无特别限制， 可以为本领域技 术人员熟知的单一稀土元素或多种稀土元素， 作为优选方案， 所述稀土元素为 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu 和 Y 中的一种或几种。另。

　　22、外， 所述稀土硝酸盐水溶 液的浓度优选为 7 910-4mol/L， 更优选为 7 810-4mol/L， 最优选为 7.510-4mol/L。 0034 按照上述方法将稀土硝酸盐水溶液中的稀土元素萃取至正庚烷后， 优选控制稀土 硝酸盐水溶液的 pH 值为 1 4。另外， 本发明还优选包括 ： 利用硝酸溶液对萃取至正庚烷 中的稀土元素进行反萃取。优选的， 所述硝酸溶液的浓度为 0.04 0.50mol/L， 更优选为 0.10.3mol/L。 当浓度小于0.04mol/L时， 有些稀土离子反萃率比较低， 不易检测和计算。 0035 萃取分离过程完成后， 本发明得到的萃余液或反萃溶液中的稀土元素。

　　23、优选利用偶 氮胂 (III) 比色法测定。萃取率 (E)， 分配比 (D) 和分离系数 () 的计算公式如下 ： 0036 0037 0038 0039 其中， Caq， o和 Caq分别为水相稀土离子的初始浓度和平衡浓度， Vaq和 Vorg分别为水 相和有机相的体积。 0040 综上所述， 本发明采用A336P507或A336P204作为萃取剂， 正庚烷作为稀 释剂， 应用于硝酸体系中稀土的分离， 具有如下特点 ： 萃取酸度低， 反萃酸度低， 耗酸少 ； 界 面现象良好无乳化产生 ； 萃取剂无需皂化， 无需加入其它助剂， 节约成本以及对稀土具有高 的分离系数的特点， 尤其对重稀土的分离系数。

　　24、较高。 0041 为了进一步说明本发明的技术方案， 下面结合实施例对本发明优选实施方案进行 描述， 但是应当理解， 这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点， 而不是对本发明权 利要求的限制。 0042 本发明实施例采用的化学试剂均为市购。 0043 实施例 1 0044 称取 112.36 克季铵氯化物 336 溶于 500mL 经蒸馏过的异丙醇中， 使其完全溶解 ； 在塑料瓶中加入 6.39 克金属钠， 加入 125mL 经蒸馏过的异丙醇， 在常温下反应 3 小时制备 醇钠 ； 将上述溶液混合， 于 50搅拌 4 小时， 制备得到 A336OR ； 将所得溶液在 8000 转 / 分钟离。