1.溶剂性质 因为提取的植物产品绝大多数是作医、 食用原料， 所以提取用溶剂必须是 “安 全、廉价”的，即对有效成分是化学惰性的，对人无毒理反应，能最大程度地浸 出目的产物而最小程度地浸出非目的产物，另外，在经济上是廉价的。事实上， 同时满足上述条件的溶剂几乎没有。在实际生产过程中，往往是多种溶剂按一定 比例混合使用以达到生产要求。 常见溶剂的极性大小排列顺序为： 水 →乙醇→丙酮→→乙酸乙酯→氯仿→甲苯→石油醚 水：极性大，溶解范围广，价格便宜。植物中多种成分如生物碱盐类、苦味 物质、有机酸、蛋白质、单糖和低聚糖、淀粉、菊糖、树脂、果胶、黏液质、色 素、维生素、酶和少量挥发油等都能被水溶解浸出。其缺点是选择性差，非目的 产物被浸出量大，给纯化操作带来困难。 乙醇：中强极性，能与水以任意比例相混，乙醇浓度越高溶液极性越低。各 种目的产物在乙醇中的溶解度随乙醇浓度的变化而变化。90%的乙醇用来浸取挥 发油、有机酸、树脂、叶绿素等，50%～70%的乙醇用来浸提生物碱、甙类等，50% 以下的乙醇用来浸取苦味物质、蒽醌类化合物。 ：是非极性溶剂，微溶于水（1：12） ，可与乙醇及其他有机溶剂任 意混溶。选择性强，能溶解生物碱、树脂、挥发油、某些甙类。大部分溶解于水 的成分在中不溶解。 缺点是易燃， 价格高， 有药理副反应， 常用于精制提纯， 最后要从溶液中完全除去。 氯仿：是非极性溶剂，在水中微溶，与乙醇、能任意混溶。可溶解生物 碱、甙类、挥发油、树脂等，不能溶解蛋白质、鞣质等极性物质。氯仿有强烈的 药理作用，应在浸出液中尽量除去。 除此之外，丙酮和石油醚也是常用溶剂，可以用于脱水脱脂和浸取，但有较 强挥发性和易燃性，且具有一定的毒性，故应从最后制剂中除去。 2.辅助剂 为提高浸提效果，增加目的产物的溶解度，增加制剂的稳定性，以及除去或 减少某些物质， 常在浸提溶剂中加入辅助剂。 常用辅助剂有酸、 碱、 表面活性剂。 加入硫酸、盐酸、醋酸、酒石酸、枸橼酸等，可促进生物碱溶解，提高部分

　　故随着萃取次数的增加， 残留在原料体系中的溶质越来越少，但无论进行多 少次萃取， 都不可能完全将溶质从原料体系中萃取出来。 因此在实际生产过程中， 往往要综合考虑萃取操作生产成本，只进行有限次的萃取操作。如在中药提取生 产时，一般对中药材进行三次萃取后，有效成分基本上被最大程度的萃取，同时 经济上也达到最好的效益。 二、常见萃取流程 在工业生产中， 萃取操作有单级萃取、 多级错流萃取、多级逆流萃取等流程。 1.单级萃取 将萃取剂加入原料液中只萃取一次的 操作方式叫单级萃取。如图 10—3 所示。 具体操作过程是：将原料液和萃取剂都加 入到混合器中，用搅拌器搅拌，促使溶质 从原料液中转移到萃取剂中，经过一段时 间后，静臵分层，用分离器把萃取相和萃余相分离后即完成一个萃取操作周期。 工业上常用液—液单级萃取设备是高速管式离心机和碟片式离心机， 进行固 液萃取的设备是各种形式的提取罐。 2.多级错流萃取 原料经过多个串联的萃取器，并在每个萃取器中进行萃取操作，这种萃取方 式叫多级萃取。 按原料的流向与萃取剂的流向关系可分为多级错流萃取、多级逆 流萃取、 多级平流萃取。 10—4 是多级错流萃取示意图。 图 多级错流萃取操作中， 原料液从第 1 级经过第 2 级流向第 3 级，最后得到萃余相，萃取剂则由总管道分 别注入三个萃取器， 原料在每级萃取器经萃取操作后，所得萃取相都回收到同一

　　个储罐中贮存。 在多级错流萃取中由于溶剂分别加入各级萃取器，故萃取推动力较大， 萃取效果好， 所以在中药提取分离中被广泛采用。其缺点是要加入大量的萃

　　取溶剂，产品浓度稀，蒸发浓缩回收溶剂时需要消耗较多的能量。 3.多级逆流萃取 如果原料的流向从第 1 级经过若干级后到末级的萃余液， 而萃取溶剂从末级 逆向流动， 经过若干级后到达第 1 级而得到萃取液，这种萃取操作方式成为多级

　　则会发生分层现象， 且大部分溶质 C 转移到了溶剂 B 中。这种溶质从一种体系转 移到另一个体系的过程称为萃取过程。

　　在萃取过程中起转移溶质作用的溶剂称为萃取剂， 由萃取剂和溶质组成的溶 液叫萃取液， 原来的溶液在萃取后则称为萃余液。如果萃取前的体系是液态则称 为液—液萃取，如果是固态则称为固——液萃取，又称固液浸取，如用石油醚萃 取青蒿中的青蒿素就是典型的固液浸取实例。 2.萃取原理 物质的溶解能力是由构成物质分子的极性和溶剂分子的极性决定的，遵守 “相似相溶”原则的，即分子极性大的物质溶于极性溶剂，分子极性小的物质溶 解于弱极性或非极性溶剂中。例如，还原糖、蛋白质、氨基酸、维生素 B 族等物 质，其分子极性大，可溶于极性溶剂水中，而不溶解于非极性溶剂石油醚中。又 如大多数萜类化合物的分子极性小，易溶于石油醚和氯仿等极性小的溶剂中，但 不溶于水等极性强的溶剂。 因此，同一种化合物在不同的溶剂中有不同的溶解能 力。当一种溶质处于极性大小不相当的溶剂中时，其溶解能力小，有转移到相当 极性的溶剂中去的趋势， 假设这种极性相当的溶剂与原来的溶剂互不相溶，则绝 大部分溶质就会从原来的相态扩散到新的溶剂中，形成新的溶液体系，即形成萃 取液。 在萃取过程时，溶质转移到萃取剂中的程度遵守分配定律。指出，在其他条 件不变的情况下， 萃取过程达到平衡后，萃取液中溶质浓度与萃余液中溶质浓度 的比值是常数，这个规律叫分配定律，常数 k 0 叫分配系数。如图 10—2 所示，在 进行第一次萃取时，设原料液中溶质的摩尔浓度为 C,萃取相中溶质的摩尔浓度 为 X，萃余相中溶质的摩尔浓度为 Y，则：

　　的溶质浓度为 cn ，萃取相中溶质的浓度为 Xn ，萃余相中的浓度为 Yn ，根据分配 定律应有：

　　碱盐类则可溶于水，因此，加入一定的有机酸或无机酸作浸出辅助剂，使生物碱 转成盐后，可用水作溶剂提取。 苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等，与另一类非糖物 质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连 接键称为苷键。按化学结构可分为香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚 苷等多种，其亲水性随苷元化学结构、所连接糖的种类和数目有较显著的区别， 但大多数苷类亲水性强，可用水提取，也可用不同浓度的乙醇提取。 醌类是具有α，β-不饱和酮结构一类化合物，从结构上可分为苯醌、萘醌、 菲醌、蒽醌等四类。醌类化合物中含酚羟基团越多，颜色则越深。天然醌类多为 有色晶体。苯醌及蒽醌多以游离状态存在，蒽醌往往结合成苷。游离的醌类多具 升华性，小分子的苯醌类及茶酮类具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏，可因此进行提 取、精制。游离酮类多溶于乙醇、乙酸、苯、氯仿等有机溶剂，微溶或不溶于水。 而配基成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醇等非 极性溶剂。蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚 羟基的数目及位臵不同，酸性强弱也不一样。 黄酮类化合物的基本母核是无苯基色原酮， 有的具有良好的心脑血管药理活 性， 有的具有抗菌消炎作用， 有的具有保肝作用。 游离黄酮苷元难溶或不溶于水， 易溶于乙醇，可用不同浓度的乙醇提取；黄酮苷类可溶于水也可溶于醇，可用水 或不同浓度的乙醇提取。 萜类化合物是由若干异戊二烯结构单元组成的碳氢化合物， 可用(C5H8)n 表示 其分子式，n 为大于 2 的整数。当 n 是 2 时称单萜，是 3 时称倍半萜，是 4 时称 双萜，是 5 时称二倍半萜，于此类推可对复杂的萜命名。 分子量较小的萜类化合物如单萜和倍半萜多为有特殊气味的挥发性油状液 体，其沸点随分子量和双键数量的增加而提高；分子量较大的萜类如二萜、三萜 多为固体结晶。萜类化合物大多具有苦味，也有一些萜类化合物有极强的甜味， 甜菊苷就是比蔗糖甜 100 倍的甜味剂。 萜类化合物大多不溶于水而易溶于非极性 有机溶剂中， 如青蒿素溶解于石油醚。萜类化合物成苷后水溶性提高而易溶于热 水，另外含有内酯结构的萜类化合物易溶于碱性水溶液中。 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，其分子结构是以苯骈α-吡喃酮为母核。根

　　教学目标： 理解萃取过程和萃取原理。 理解萃取分配定律的含义，掌握分配常数的计算 公式。 掌握单级萃取、多级逆流萃取、多级错流萃取的物料流动过程。 教学重点： 萃取过程和萃取原理。 理解萃取分配定律的含义， 掌握分配常数的计算公式。 单级萃取、多级逆流萃取的物料流动过程。 教学难点： 萃取分配定律的含义，分配常数计算公式的具体应用。 教学内容： 一、萃取基本原理 1.萃取过程 如图 10—1 所示， 假设一种溶液的溶剂 A 与另一个溶剂 B 互不相容，且溶质 C 在 B 中的溶解度大于在 A 中的溶解度， 当将溶剂 B 加入到溶液中经振摇静臵后，

　　据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及 其他香豆素类。游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子 量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性， 也不能升华。游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、叙情 和； 香豆素苷类能溶于水、 甲醇和乙醇， 而难溶于乙醇等极性小的有机溶剂。 香豆素类及其苷因分子中具有内酯环， 在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟 基桂皮酸盐，但加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但如与碱长时间加热，则可 转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓 度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。 木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物， 多数呈游离状 态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中。多数为无色结晶，一般无 挥发性，不能随水蒸气蒸馏，少数木脂素在常压下能升华。游离的木脂素是亲脂 性的，一般难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂中；具有酚羟基的木脂素可 溶于碱性水溶液中。 木脂素与糖结合成苷后分子极性增加，在水中的溶解度也 增大。 甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、 胆汁酸、 c21 甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基 等。其基本结构中母核是环戊烷骈多氢菲。 强心苷多为无定型粉末或者无色结晶，具有旋光性，一般可溶于水、乙醇、 丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于、苯、石油醚等 极性小的溶剂。 挥发油类又称精油，是一类具有挥发性的油状液体，大部分具有香气，如薄 荷油、丁香油等。挥发油难溶于水，能完全溶解于无水乙醇、、氯仿、脂肪 油中。在各种不同浓度的含水乙醇中可溶解一定量，乙醇浓度愈小，挥发油溶解 的量也愈少。挥发油少量地溶解于水后使水溶液具该挥发油特有的香气。 天然产物的理化性质是植物浸取操作的理论依据，但在设计提取方法时，要 进行多次实验，获得最佳的工艺参数，筛选出最可靠的工艺流程。 二、植物浸取常用溶剂

　　了解植物中目的产物的理化性质。掌握植物浸取常用溶剂的理化性质。 理解植物浸取过程基本原理。 掌握植物浸取工艺条件参数的选择依据和方法。 教学重点： 植物浸取常用溶剂的理花性质，植物浸取工艺条件参数的选择依据和方法。 教学难点： 植物浸取工艺条件参数的选择依据和方法。 教学内容： 一、植物中天然产物的理化性质 1.非目的产物 在植物中存在着多种天然大分子物质类，如淀粉、纤维素、木质素、果胶、 树脂、鞣质、多肽、蛋白质、酶、核酸等，因为这些分子含有大量的羟基、氨基、 羧基等极性基团，因此其分子极性强，在水中溶解度大，用水等极性溶剂提取时 容易被浸提出来。但是，非目的产物受热会糊化，影响后续分离纯化操作，因此 在提取时要尽量避免将其浸出。 2.目的产物的理化性质 植物中的目的产物有生物碱、苷类、醌、黄酮、香豆素、木脂素、萜类、甾 体及其苷类、挥发油、色素物质等，这些物质一般都具有生理活性，因而是中药 有效成分。 这些物质的分子极性分布范围宽，且从强极性到非极性都有相应的物 质存在，因而植物中的有效成分溶解性比较复杂。现分别介绍如下： 生物碱是一类含氮的天然有机化合物，具广泛的生理活性。生物碱分子中的 氮原子与氨分子中的氮原子一样，有一对孤电子，对质子有一定程度的亲和力， 当与酸反应中和后， 氮原子可由三价转为五价而成盐， 因而具有碱性。 在植物中， 大多数生物碱与有机酸结合成盐而存在，少数与无机酸结合成盐而存在，有些生 物碱碱性弱，以游离状态存在，还有部分与糖结合成苷类的形式存在。 大多数生物碱不溶或难溶于水，可溶于乙醇、、丙酮等有机溶剂；生物

　　逆流萃取。一般萃取ห้องสมุดไป่ตู้数是三级。如青霉素生产中，用乙酸戊酯从澄清的发酵液 中分离青霉素时，就采用了三级逆流萃取系统，如图 10—5 所示。 进行多级逆流萃取的设备主要有： ①由单级混合—澄清器串联组成的多级逆流萃取系统 ②多级筛板塔。 在生物制药生产过程中，萃取是一个非常重要的单元操作，通过萃取可 以把目的产物从复杂的体系中提取出来，以便于进行更进一步的纯化分离。