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　　1、第四章 萃取法第四章 萃取法第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第一节第一节溶剂萃取法第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节广义的溶剂萃取法(solventextraction)包括液固萃取和液液萃取：?液-固萃取又称浸取、浸提?液-液萃取指用一种溶剂将物质从另一种溶剂（如发酵液）中提取出来的方法。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节溶剂萃取法优点：操作可连续化，速度快，生产周期短；对热敏物质破坏少；采用多级萃取时，溶质浓缩倍数大、纯化度高。缺点：由于有机溶剂使用量大，对设备和安全要求高，需要各项防火防爆防火防爆等措施。第四章第一节第二

　　2、节第三节第四节第五节第六节一、基本概念料液：被提取的溶液溶质：欲提取的物质萃取剂萃取剂(extractant)：用以进行萃取的溶剂萃取液萃取液：达到萃取平衡后，含有溶质的萃取剂溶液萃余液萃余液：被萃取出溶质以后的料液。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节杂质杂质溶质溶质原溶剂原溶剂萃取剂萃取剂Light phaseHeavy phase第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节萃取萃取一般指用有机溶剂将物质从水相转移到有机相的过程。反萃取反萃取(stripping或back extraction)是将萃取液与反萃取剂（一般为水溶液）相接触，使某种

　　3、被萃入有机相的溶质转入水相的过程，可看作是萃取的逆过程。（一）萃取与反萃取第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（二）、分配定律能斯特分配定律：在一定温度、一定压力下，某一溶质在互不相溶的两种溶剂间分配时，达到平衡后，在两相中的活度之比活度之比为一常数为一常数。如果是稀溶液，可以用浓度代替活度，即：K 称为分配系数KCCRL=萃余相浓度萃取相浓度第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节必须是稀溶液，即适用于接近理想溶液的萃取体系；溶质对溶剂的互溶度没有影响；溶质在两相中必须是同一分子同一分子形式形式，即不发生缔合或解离。应用分配定律时，须符合下列

　　4、条件：第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节分配比分配比(distribution ratio)(distribution ratio)：在萃取过程中，溶质在两相的分子形式常常并不相同，仍采用类似分配定律的公式。这时候溶质在萃取相和萃余相中的浓度，实际上是以各种化学形式进行分配的溶质总浓度，以它们的比值表示：表RnR3R2R1LnL3L2L1CCCCC C CKCCCDRL=+=LL第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（三）、萃取因素 萃取因素也称萃取比，其定义为被萃取溶质进入萃取相的总量与该溶质在萃余萃取相的总量与该溶质在萃余相中总量之比相中总量之比。通常以E表示。若以Vl和V2分

　　5、别表示萃取相和萃余相的体积，M1和M2分别表示溶质在萃取相和萃余相中的平衡浓度。萃取因素（E）为：21211VVKVMVME表萃余相中溶质总量萃取相中溶质总量=2第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（四）、分离因素 料液中的溶质并非是单一的组分，除了所需产物（A）外，还存在有杂质（B）。分离因素(separation factor)，常用表示，其定义为：在同一萃取体系内两种溶质在同在同一萃取体系内两种溶质在同样条件下分配系数的比值样条件下分配系数的比值BABABAKKCCCC=2211/第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节二、溶剂萃取法的基本原理 抗生素在不同的pH条件下，可以有不

　　6、同的化学状态，其分配系数亦有差别，若适度改变改变pHpH，可将抗生素自水相转入有机相自水相转入有机相，或从有机相再转入水相，这样反复萃取，可以达到浓缩和提纯的目的AHAHA-+H+KpKo 有机相水相第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节PppHPKHKKKK+=+=101100表第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节三、萃取方法和理论收率的计算（一）单级萃取单级萃取第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节萃取因素萃取因素E式中：VF料液体积；Vs萃取剂的体积；C1溶质在萃取液的浓度；C2溶质在萃余相的浓度；K表观分配系数；m浓缩倍数mKVVKVCVCEFSFS1萃取相中溶质21=萃

　　7、余相中溶质总量总量第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节萃余率萃余率理论收率理论收率%10011%100+=E原始料液中溶质总量萃余液中溶质总量%1001%1001111+=+=EEE第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节例如：洁霉素在20和pH10.0时表观分配系数（丁醇/水）为18。用等量的丁醇萃取料液中的洁霉素，计算可得理论收率若改用1/3体积丁醇萃取，理论收率：%7.94%100118181=+=%7.85%1001661=+=613/118=E第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（二）多级错流萃取第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第四章第一节第二节第三节第四节第

　　9、第三节第四节第五节第六节多级逆流萃取第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节n级萃取后，萃余率萃余率为：理论收率理论收率为%100111n=+EE%1001%1001111111=+nnnEEEEE第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节青霉素在0和pH2.5时的分配系数（醋酸丁酯/水）为35，若用1/4体积的醋酸丁酯进行二级逆流萃取二级逆流萃取，则：n=2，理论收率75.814/135=E()()%84.98%100175.875.875.811212=+第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节若改为二级错流萃取二级错流萃取，第一级用1/4体积

　　10、的醋酸丁酯，第二级用1/10体积的醋酸丁酯，则75.814/1351=E5.3110/1352=E()()%72.97%10015.3175.8111=+=第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节四、乳化和破乳化（一）乳状液的形成和稳定条件乳化剂多为表面活性剂乳化剂多为表面活性剂。一端为亲水基团或极性部分，另一端为疏水性基团或非极性部分（烃链）。亲水基亲油基(a)第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节乳化剂使乳状液稳定与以下因素有关：（1）界面膜形成（2）界面电荷的影响（3）介质黏度第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节HLBHLB值（值（hydrophile-lipophile b

　　11、alancehydrophile-lipophile balance）表面活性剂都有亲水和疏水基团，两种基团的强度的相对关系称为HLB值。以完全不亲水（完全不亲水（HLB=0HLB=0）和完全亲水完全亲水（HLB=20HLB=20）的两种极限乳化剂作为标准，其它表面活性剂的HLB值就处于这两种极限值之间。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节 分散性质分散性质 HLB 范围范围 在水中不分散在水中不分散 14 分散性不好分散性不好 36 激烈振荡后成乳状液分散激烈振荡后成乳状液分散 68 稳定的乳状液分散稳定的乳状液分散 810 半透明到透明分散半透明到透明分散 1013 透明溶液透明溶液

　　12、 13 以上以上 HLB 值 用途 值 用途 36 W/O 型乳浊液 型乳浊液 79 润湿剂 润湿剂 815 O/W 型乳浊液 型乳浊液 1315 洗涤剂 洗涤剂 1518 助溶剂 助溶剂 第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（二）、影响乳状液类型的因素1相体积的影响相体积的影响假定分散相为大小均匀的圆球，按紧密地堆积，圆球体积占总体积的74%。如水的体积占总体积小于26%时，只能形成WO型乳状液；大于74%时，只能形成OW型乳状液。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节2乳化剂分子空间构型分子空间构型的影响截面积小的一头指向分散相，截面积大的一头指向分散介质，所以一价金属皂形成OW

　　13、型乳状液，而二价金属皂形成WO型乳状液。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节3界面张力界面张力的影响乳化剂聚集于界面形成薄膜，若两相界面张力不等，则使膜弯曲，其凹面一侧为界面张力较高的相，高界面张力这侧的液体易形成内相。4容器壁性质容器壁性质的影响亲水性强的容器易得OW型乳状液，亲油性强的容器易形成WO型乳状液。第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（三）、乳状液的破坏1、加入表面活性剂表面活性剂2、离心离心3、加电解质电解质4、加热5、吸附吸附法破乳6、高压电破乳7、稀释稀释法第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节（四）、常用的去乳化剂1.1.阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂（1）十二烷基三甲基溴化铵（1231）CH3(CH2)10CH2(CH3)3N+Br（2）溴代十五烷吡啶（PPB）+C15H31Br-N第四章第一节第二节第三节第四节第五节第六节2.2.阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂，如亚油酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸钠等3 3其他破乳剂其他破乳剂如溴代四烷基吡啶作去乳化剂，比PPB破乳完全，用量为0.03%0.05%。它能降低青霉素提取时随废液的损失，提高收率。