属于用液体提取固体原料中 多用于提取存在于胞内的有 有用成分的扩散分离操作。 效成分。 利用溶质在两个互不混溶的 可用于有机酸、氨基酸、维 液相（通常为水相和有机溶 生素等生物小分子的分离纯 剂相）中溶解度和分配性质 化。 上的差异进行的分离操作。 利用物质在互不相溶的两水 主要用于蛋白质、酶，特别 相间分配系数的差异进行 的 是胞内蛋白的提取纯化。 分离操作。 利用表面活性剂在有机相中 形成的反胶团，从而在有机 适用于氨基酸、肽和蛋白质 等生物分子的分离纯化 ，特 相中形成分散的亲水微环境， 使生物分子在有机相（萃取 别是蛋白质类生物大分子的 相）内存在于反胶团的亲水 分离。 微环境中。 液膜能将与之不互溶的液体 分开，使其中一侧液体中的 溶质选择性地透过液膜进入 另一侧，实现溶质之间的分 离。 适用于金属离子、烃类、有 机酸、氨基酸和抗生素的分 离及废水处理，在酶的包埋 固定化和生物医学方面的应 用也前景广阔。

　　一、乳化和破乳化 （一）乳状液的形成和稳定条件 在化学工业中，特别是生物制药工业中进行 溶剂萃取时，料液中经常残留具有表面活性的 蛋白质，特别容易引起乳化作用，从而使有机 相与水相难以分层，即使用离心机也不能将两 相完全分开。“溶剂相中若夹杂水相”，将给后 续操作带来困难，而水相中夹带溶剂，则会造 成目的产物的损失，降低收率。因此，在溶剂 萃取操作中，防止乳化和去乳化是非常重要的。

　　c 液滴与分散介质发生摩擦也可以使 液滴表面带电，所带的电荷的符号与两相 的介电常数有关，介电常数大的一相带正 电荷，介电常数小的带负电荷。 液滴表面的电荷密度越大，乳状液的 稳定性也越高。 （3）介质黏度 分散介质粘度越大，液滴布朗运动速 度越慢，减少液滴之间相互碰撞，有利于 乳状液的稳定。

　　适用于脂肪酸、植物碱、醚 利用超临界流体作为萃取剂， 类、酮类、甘油酯、芳香成 对物质进行溶解和分离。 分等物质的萃取分离。

　　广义的溶剂萃取法(solvent extraction) 包括液-固萃取和液-液萃取：  液-固萃取又称浸取、浸提

　　分散性质 在水中不分散 分散性不好 激烈振荡后成乳状液分散 稳定的乳状液分散 半透明到透明分散 透明溶液

　　青霉素在 0℃ 和 pH2.5 时的分配比（醋酸 丁酯 / 水）为 35 ，若用 1/4 体积的醋酸丁 酯进行二级逆流萃取， 则：

　　应用分配定律时，须符合下列条件： ①必须是稀溶液，即适用于接近理想 溶液的萃取体系； ②溶质对溶剂的互溶度没有影响；

　　在萃取过程中，溶质在两相的分子形式 常常并不相同，仍然采用类似分配定律的 公式作为基本公式。这时候溶质在萃取相 和萃余相中的浓度，实际上是以各种化学 形式进行分配的溶质总浓度，它们的比值 以分配比(distribution ratio)表示：

　　弱酸HA在不同的pH条件下，可以有不同 的化学状态，其分配比亦有差别，若适 度改变pH，可将弱酸HA自水相转入有机 相，或从有机相再转入水相，这样反复 萃取，可以达到浓缩和提纯的目的

　　液-液萃取指用一种溶剂将 物质从另一种溶剂（如发酵 液）中提取出来的方法。

　　（一）萃取与反萃取 被提取的溶液称为原料液，其中欲提取 的物质称溶质，而用以进行萃取的溶剂 称为萃取溶剂(萃取剂) 达到萃取平衡后，大部分溶质转移到 萃取溶剂中，这种含有溶质的萃取溶剂 溶液称为萃取液，而被萃取出溶质以后 的料液称为萃余液。

　　萃取因素也称萃取比，其定义为被萃取 溶质进入萃取相的总量与该溶质在萃余 相中总量之比。通常以E表示。若以Vl和 V2分别表示萃取相和萃余相的体积，CL和 CR分别表示溶质在萃取相和萃余相中的 平衡浓度。萃取因素（E）为：

　　料液中的溶质并非是单一的组分，除了所需 产物（A）外，还存在有杂质（B）。分离因 素(separation factor)，常用表示，其定 义为：在同一萃取体系内两种溶质在同样条 件下分配系数的比值

　　乳化剂多为表面活性剂。分子结构特点： 一般是由亲油基和亲水基两部分组成的， 即一端为亲水基团或极性部分 ，另一端 为疏水性基团或非极性部分（烃链） 。

　　乳化剂使乳状液稳定原因： （1）界面膜形成 乳化剂吸附于油－水界面形成结实 的界面膜而阻止了液滴间聚结的发生 （2）界面电荷的影响 分散相液滴表面的电荷对乳液 的稳定性起十分重要的作用 大部分乳状液液滴表面 都带有电荷，其来源主要有三种途径： a使用离子型表面活性剂作为乳化剂，极性基 团伸入水相发生电离而使液滴带电，若乳化剂为阴 离子型，液滴带负电荷，阳离子型，液滴带正电荷。 2014-3-25 32 b 使用不能电离的非离子型表面活性剂作为乳化剂 时，液滴主要通过从水相中吸附离子使自身表面带

　　每一种表面活性剂都有亲水和疏水基 团，两种基团的强度的相对关系称为HLB值

　　例如： 洁霉素在20℃和pH10.0时分配比（丁 醇/水）为18。用等体积的丁醇萃取料液 中的洁霉素，计算可得理论收率

　　3．界面张力的影响 乳化剂聚集于界面形成薄膜，若两相界 面张力不等，则使膜弯曲，其凹面一侧 为界面张力较高的相，高界面张力这侧 的液体易形成内相。

　　1．相体积的影响 假定分散相为大小均匀的圆球，按紧密地堆 积，圆球体积占总体积的74%。如水的体积占总 体积小于26%时，只能形成W／O型乳状液；大于 74%时，只能形成O／W型乳状液。 2．乳化剂分子空间构型的影响 截面积小的一头指向分散相，截面积大的一 头指向分散介质，所以一价金属皂形成O／W型 乳状液，而二价金属皂形成W／O型乳状液，

　　本章将重点讨论有机溶剂萃取，双水相萃取，反 胶束萃取，超临界流体萃取，并对微波协助萃取，

　　等发酵产物通常采用有机溶剂萃取法来提取，近 年来又相继开发成功超临界萃取、反胶束萃取和 双水相萃取等一些新的萃取技术，尤其适用于氨 基酸、酶和蛋白质类药物的提取。此外，随着天

　　反萃取(stripping或back extraction) 是将萃取液与反萃取剂（一般为水溶液） 相接触，使某种被萃入有机相的溶质转入 水相的过程，可看作是萃取的逆过程。

　　分配定律：在一定温度、一定压力下， 某一溶质在互不相溶的两种溶剂间分配 时，达到平衡后，在两相中的活度之比 为一常数。如果是稀溶液，可以用浓度 代替活度，即： CL 萃取相浓度  K CR 萃余相浓度

　　式中 VF——料液体积； Vs——萃取剂的 体 积 ； C1—— 溶 质 在 萃 取 液 的 总 浓 度 ； C2——溶质在萃余相的总浓度；