第二章药物的液液萃取技术第一节基本概念萃取的定义：萃取（extraction）是将样品中的目标化合物选择性的转移到另一相中或选择性的保留在原来的相中，从而使目标化合物与杂志相互分离的方法。萃取剂（extractant）：萃取操作中至少有一相为流体，此流体为萃取剂。溶质、萃取相、萃余相、萃取液、萃余液一、萃取定义：以液体为萃取剂，被处理的物料是固体，也就是应用溶液将固体原料中的可溶组分提取出来的操作，称为液固萃取（提取或液固萃取主要应用在中药制药中，利用中草药作为提取原料，经过浸取过程，提出有效成分。定义：以液体为萃取剂，萃取的混合物料是液体，此操作过程称为液液萃取。液液萃取中，溶剂与被处理的溶液不能互溶或部分互溶，所用溶剂对被处理溶液中的溶质具有选择性的溶解能力，因而溶质可通过两液相的边界层，从一相扩散到另一相。混合液萃取剂(溶剂S)萃取相搅拌液液萃取示意图萃取比蒸发、蒸馏过程复杂，设备费及操作费用较高。萃取速率萃取相二、反萃取在溶剂萃取分离过程中，完成萃取操作后，为进一步纯化目标产物，需将目标产物转移到水相。调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的操作称为反萃取。三、物理萃取溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平衡。被萃取物在水相和有机相中都以中性分子的形式存在，溶剂与被萃取物之间没有化学结例如，乙酸乙酯萃取发酵液中的青霉素。四、化学萃取化学萃取（反应萃取），利用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。萃取剂与溶质之间的化学反应：离子交换、配位反应、离子缔合反应、协同反应等。化学萃取的萃取剂：中性和酸性磷类、高分子脂肪胺类和脂肪酸类。物理萃取应用于抗生素及天然植物中有效成分的提取，化学萃取应用于氨基酸、抗生素和有机酸等生物产物的分离。第二节分子间作用力与溶剂特性相似相溶原理：当溶质溶解时，溶质结构与溶剂结构相似、溶质-溶质间的作用力与溶剂-溶剂间的作用力相似时溶解则易进行。溶质-溶质同分子间力溶剂-溶剂同分子间力溶质-溶剂异分子间力液液萃取过程中，样品是以溶液状态被转移的，萃取剂对于样品的溶解更加重要，直接影响萃取分离结果。一、分子间作用力物质内部存在的作用力化学键（决定物质的化学性质）分子间力和氢键（决定物质的物理性质）分子间作用力直接与溶质的溶解有关，包括静电作用、范德华力、氢键和电荷转移相互作用等。离子-诱导偶极力：离子对附近的非极性分子产生诱导偶极，两者之间的作用力。涉及静电作用的分离技术有：溶剂萃取中被萃取离子与带相反电荷萃取剂之间的离子缔合物的形成；离子对液相色谱中离子对的形成；离子交换分离中离子交换剂与被分离离子间的离子交换反应普遍存在于原子和分子间的一种分子间力，包括色散力、诱导力和定向力。影响色散力的因素：分子量大，分子间距离小，色散力大；有支链的异构体，分子不对称，距离远，色散力小；直链，分子对称，距离近，色散力大。极性分子与非极性分子靠近时，非极性分子受极性分子电场的影响而产生诱导偶极，诱导偶极与极性分子固有偶极之间所产生的作用力叫诱导力。由于固有偶极之间的取向而引起的分子间作用力称为定向力。由含氢原子和含有强电负性原子（例如F、O、N）的分子间相互作用形成的键称为氢键。氢键的主要形式氢键的类型氢键的分类分子内分子间同分子间异分子间氢键的形成对化合物性质的影响形成分子间氢键的化合物，在极性溶剂中的溶解度大形成分子内氢键的化合物，在非极性溶剂中的溶解度大氢键的存在影响物质在极性溶剂中的溶解度，在进行萃取时，是考虑萃取剂选择的重要因电性差别比较大的两个分子间，多电子的分子向缺电子的分子转移电子，产生电荷迁移力，由这种力结合而形成的分子配合物，叫电荷迁移配合物（chargetransfercomplex，CTC配合物）。CTC配合物并无离子存在，不带电荷，主体与配体之间是靠电子的给予和接受而实现，因此又称为电子供受体配合物（electrondonor-acceptorcomplex，EDA配合物）。CTC配合物用于分离某些烯烃、炔烃和具有π电子结构的化合物。CTC配合物在液液萃取中可作为萃取剂选择性萃取某些溶质。二、溶质的溶解与溶剂极性溶质-溶剂之间的作用力与溶质-溶质之间的作用力大小相似或略大，溶质能够溶解在溶剂中。物质分子间作用力大小的顺序：非极性物质