例：用萃取FeCl3——佯盐萃取 3.3.2形成离子缔合物的萃取体系 需要注意的问题： 溶液酸度：酸度足够 溶剂：RORROHRCOOHRCOOR RCORRCOH 络阴离子的亲水性和稳定性： 亲水性弱，稳定性好 需要注意的问题： 盐析作用 1阴离子↑，同离子效应 2减少了水分子与被萃取金属离子的结 合能力 3减弱水的偶极矩作用 需要注意的问题： 盐析作用 3.3.3 三元络合萃取体系 (１) 形成三元络合物 (2) 协同萃取体系 同时使用两种以上萃取剂，大大提高萃取效率 Uo22+-TTA-TBPO La+与噻吩甲酰三氟丙酮（HTTA）形成的螯合物为La(HTTA)3(H2O)2,加入1，10—邻二氮杂菲或2，2—联吡啶等杂环萃取剂（以S表示），它表示置换上述螯合物中的水分子形成La(HTTA)3S三元络合物 3.3.4 有机物的萃取 相似相溶原则： 极性组分易溶于极性溶剂 非极性组分易溶于非极性溶剂 3.5 萃取操作 间歇萃取法 萃取速度：化学反应和扩散速度 设备：分液漏斗 乳浊液的形成：剧烈摇动、两相比重差小、、表面张力小、存在表面活性剂等 破乳：选用水溶性小黏度低的有机溶剂，如粘稠溶剂用煤油或四氯化碳稀释；乳浊液用少量乙醇或异丙醇破坏；中性盐以增加表面张力；混合溶剂等。 洗涤 反萃取 连续萃取法：适用于分配比较小的体系。 第三章 萃取分离法 分类 液-液萃取分离 微波萃取与超声萃取 超临界萃取 双水相萃取 一.液 液 萃 取 液液萃取法简称萃取分离法，它是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起振荡，一些组分进入有机相，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离的目的。可用于大量元素的分离，也适用于微量元素的分离和富集。 萃取过程的本质是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 液-液 萃 取 3.1 萃取分离的基本参数 3.2 萃取过程和萃取体系的分类 3.3 几种重要的萃取体系的讨论 3.4 有机物的萃取 3.5 萃取操作 3.1萃取分离的基本参数 (1)分配定律 当溶质A在两种互不相溶的溶剂（如：水和有机相）中分配，有：A水 A有机 在分配过程达到平衡后，溶液A在两种溶剂中浓度的比值为分配系数KD (3)萃取百分数E E与D的关系 (4)分离系数β 物化中，对于热力学体系，一定T、P下，A在两相中达到平衡时： 用PA表示热力学分配常数： 以上校正了溶液浓度 质点间作用力 例１．Ｉ2在水相和有机相中存在形式对D 的影响 例２．pH影响：用萃取苯甲酸 讨论 D与水中[H+]浓度有关： 若[H3+O]↑，则pH↓、D↓， 溶质大部分留于水相中； 若[H3+O]↑，则pH↓、D↓， 溶质大部分进入有机相中； 对于弱酸、弱碱萃取，注意pH 例３．连续萃取 讨论 Ａ． V有/V水与D对mn的影响相同， 可以相互补偿 Ｂ．若V有一定，通过少量多 次萃取可以提高E 3.2萃取过程和萃取体系的分类 （ 1 ）萃取过程 水相中的作用：形成可萃取的配合物 两相间的分配作用：按分配定律 溶质在有机相中的作用 （3）萃取体系的分类 3.3几种重要的萃取体系的讨论 3.3.1形成鳌合物（内络盐）的萃取体系 3.3.2形成离子缔合物的萃取体系 3.3.3三元络合萃取体系 3.3.1形成鳌合物的萃取体系 (1)萃取平衡 萃取剂在水相和溶剂相中的分配平衡； 萃取剂在水相中的电离平衡； 被萃取离子和萃取剂的络合平衡； 生成内络盐在水相和溶剂相中的分配平衡； (2) 萃取速率 注意： 推导中作了几个假设： 被萃取金属离子在有机相中只有一种存在形式； 被萃取金属离子在水相以离子形式存在； 假定溶液为稀溶液。 萃取条件的选择： 萃取剂：能形成稳定的鳌合物、酸性强的萃取剂，且形成鳌合物疏水性强 萃取溶剂 萃取酸度 * *

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