（1）对被分离物质溶解度大而对杂质溶解度小 的溶剂（使被分离物质从混合组分中有选择 性地分离）； （2）对被分离物质溶解度小而对杂质溶解度大 的溶剂； （3）溶剂的选择原则：“相似相溶”；

　　[定义]溶剂萃取是利用物质在互不相溶的两 相中的不同分配特性进行分离的方法

　　优点：设备简单、操作快速、 分离效果好。 缺点：劳动强度大、有机溶 剂易挥发、易燃、有毒。

　　萃取法：利用液体混合物各组分在某有机 溶剂中的溶解度的差异而实现分离。 料液：在溶剂萃取中，被提取的溶液； 溶质：其中欲提取的物质； 萃取剂：用以进行萃取的溶剂； 萃取液：经接触分离后，大部分溶质转移 到萃取剂中，得到的溶液； 萃余液：被萃取出溶质的料液。

　　分配定律：在一定的温度下，当萃取分配过 程达到平衡时，溶质在互不相溶的两相中的 浓度比为一常数。即

　　碱性染料具有一个共同的特点，即其分子 内吸电子基的氮原子上具有自由的未交换的 电子对，可牢固地结合一个质子而发生离子 化作用，中性染料分子转变成一价大阳离子。

　　用，形成没有或很少配位水分子的 配阳离子．然后与阴离子缔合，形 成疏水性的离子缔合物。  示例： Cu2与2，9—二甲基一1，10—邻二 氮菲的螯合物带正电荷，能与氯离 子生成可被氯仿萃取的离子缔合物。

　　pH=4.4 pH4.4 pH4.4 不能进行 青霉素由有机相转入水相（反萃取） 青霉素被萃取到有机相

　　 当两种或多种金属离子与螯合剂均形成可 萃取的螯合物时，可加入掩蔽剂使其中的一种 或多种金属离子形成易溶于水的配合物而相互 分离。  常用的掩蔽剂有：EDTA，酒石酸盐，柠 檬酸盐，草酸盐及焦磷酸盐等。例如，用二苯 氨基脲-CHCl3萃取汞时，可用焦磷酸盐掩蔽 锌、铅、铁、钴、镍、铜等元素。

　　根据相似相溶原理，尽量选择与螯合剂极 性相似的溶剂，即让螯合剂在有机溶剂的 溶解度越高，其分配常数越大。  一般选择惰性溶剂。  为便于分层，萃取溶剂与水的密度差别要 大，粘度要小。  选择挥发性以及毒性小、不易燃烧的

　　离子缔合物萃取体系的特点： （1）离子的体积越大，电荷越少，越容易形 成疏水性的离子缔合物 （2）选择性差。  常用的萃取体系 （1）金属配阳离子的离子缔合物 （2）金属阴离子

　　GaCl4- ，TlCl4-等)；许多无机酸 在水溶液中以阴离子形式存在(如 WO42-)，利用大分子量的有机阳离 子形成疏水性的离子缔合物。

　　使溶剂得到循环使用，用于待分离组分的分配比不 高的情况。这种萃取方式常用于植物中有效成分的 提取及中药成分的提取研究。

　　油易溶于非极性的有机溶剂中，而酚在pH值较 高时以离子状态存在于水相，在pH值较低时则 以分子形式存在而易溶于有机溶剂。

　　分离流程如下： 先调节废水的pH值 用CCl4萃 取油分 CCl4萃取 酚

　　1 因振荡过于激烈。使一相在另一相中高度分散。 形成乳浊液； 2 反应中生成某种微溶化合物，既不溶于水相，也 不溶于有机相，以致在界面上出现沉淀，形成乳 浊液； 3 金属离子水解析出胶状沉淀。

　　缔合物萃取又称离子对萃取。如某些 金属以络阴离子或络阳离子形成离子缔 合物的形式被萃取。

　　通常离子缔合物的萃取是选择或创造条件 成为具有单电荷的而且是大的阴阳离子对。

　　无机盐类溶于水，发生离解形成水合离子， 它们易溶于水中，难溶于有机溶剂，物质的这 种性质称为亲水性。离子化合物，极性化合物 是亲水性物质。

　　许多非极性有机化合物，如烷烃、油脂、萘、 蒽等难溶于水，而易溶于有机溶剂，物质的这 种性质称为疏水性（亲油性）。

　　物质对水的亲疏性是有一定规律的： (1) 离子都有亲水性。 (2) 亲水基团越多亲水性越强。 (3) 疏水基团越多、分子量越大、 疏水性越强。

　　a.螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相， 难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水 相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值 （双硫腙溶于碱性水溶液） b.螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电 荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为 亲油性 c.螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取 d.主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于 常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度 法测量。

　　合或铵离子型的大阳离子，它与金 属配阴离子缔合形成铵盐而被有机 溶剂萃取。

　　在一定酸度和溶剂条件下，螯合剂浓度越 高，分配比越大。这对于易水解金属离子 的萃取是有利的。

　　[本质] 将物质由亲水性转化为疏水性 的过程，即把物质从水相进入有机相 的过程。（相反的过程称为反萃取） 亲水性（hydrophilic） 易溶于水难溶于有机溶剂的性质。 疏水性（hydrophobic） 易溶于有机溶剂难溶于水的性质。

　　● Pb2（痕量）在pH为9时与双硫腙生 成稳定的螯合物（红色），在氯仿—水 体系中分配比很大，故可用氯仿萃取富 集，然后以萃取分光光度法来测定铅的 含量。 ● 其它的二价金属离子也可与双硫腙反 应生成螯合物干扰测定，可通过加入氰 化物和亚硫酸作掩蔽剂减少干扰。

　　例：用双硫腙-CCl4法测定铅合金中的银。将试样 分解后，在适宜的酸度下加入双硫腙和EDTA。由于 Ag＋不与EDTA形成稳定的络合物，它与双硫腙络合 后被CCl4萃取，同时Pb2＋及其他金属离子因与EDTA 生成稳定而带电荷的络合物而留在水中。

　　配 比D表示。  即，在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃 物质在有机相和在水相的总浓度之比。

　　螯合物是（旧称内络盐） 中心离子(亲水性)与多配位体的 是由中心离子和多齿配体结 螯合剂形成具有环状结构的螯合 合而成的具有环状结构的配 物（疏水性），因而能被萃取。 合物。 如：Cu 2 -DDTC(铜试剂） 形成的螯合物能被CHCl3萃取。

　　操 作： （1）振荡（力度、时间） （2）静置（分层） （3）洗涤（除去干扰，D大,易洗，洗涤剂 的组分与试液相同，但不含试样。将分 离出的有机相与洗涤剂振荡，杂质的分 配比小，易转入水相中而得到分离。） （4）分离 应用例子： （1）焦油废水中油分和酚的分离测定 （2）天然水中痕量铅的富集分离

　　“表示两种分离组分分离的可能性和效果”  =1时， DA = DB，表示组A和B不能通过溶剂 萃取被分离  ＞1时， DA ＞ DB，表示组A和B可以通过溶 剂萃取被分离，越大，分离效果越好；  ＜1时， DA ＜ DB，表示组A和B可以通过溶 剂萃取被分离，越小，分离效果越好；

　　四. 萃取分离技术 （一）萃取方式 （二）分层 （三）洗涤 （四）反萃取

　　通常用60一125mL的梨形分液漏斗进行萃取，萃取 一般在几分种内可达到平衡，分析多采用这种方式。