(Solventextraction)萃取分离特点：简便、快速、应用广溶剂萃取是利用液-液界面的平衡分配关系进行的分离操作。液液界面的面积越大，达到平衡的速度也就越快。因此要求两相的液滴应尽量细小化。平衡后，各自相的液滴还要集中起来再分成两相。通常溶剂萃取指物质由水相转入另一与水相不互溶的有机相后实现分离的方法。溶剂萃取的基本原理萃取体系水相：样品液试剂有机相：萃取剂溶剂1.为什么溶质会转移？2.如何达到分配平衡？静置分层振荡萃取含Ni水溶液（水相）氨性缓冲液（pH9）丁二酮肟萃取剂加入CHCl有机相萃取过程无机盐类溶于水，发生离解形成水合离子，它们易溶于水中，难溶于有机溶剂，物质的这种性质称为亲水性。离子化合物，极性化合物是亲水性物质。物质的亲水性和疏水性极性基团非极性基团许多非极性有机化合物，如烷烃、油脂、萘、蒽等难溶于水，而易溶于有机溶剂，物质的这种性质称为疏水性（亲油性）。萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争。萃取过2(M-Aq)—Aq-Aq有机物（包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物）的萃取原理适用于“相似相溶原理”。从水溶液中将某些离子萃取到有机相，必须设法将离子的亲水性转化为疏水性。中和电荷引入疏水基丁二酮肟亲水性水合阳离子中性疏水螯合物萃入有机相8-羟基喹啉10分配系数分配定律：在一定的温度下，当萃取分配过程达到平衡时，溶质在互不相溶的两相中的浓度比为一常数。即11的分配，水溶液不仅有I，这时分配系数并不是一个常数。在实际工作中，人们所关注的是被萃物分配在两相中的实际总浓度各为多少，而不是它们的具体存在的型体。即，在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃物质在有机相和在水相的总浓度之比。分配比12分配比随着萃取条件变化而改变。因而改变萃取条件，可使分配比按照所需的方向改变，从而使萃取分离更加完全。概念不同，关注的对象有差别两者有一定的联系13表示在特定的平衡条件下，被萃物在两相中的有效浓度（即分子形式一样）的比值；而D表示实际平衡条件下被萃物在两相中总浓度（即不管分子以什么形式存在）的比值。分配比随着萃取条件变化而改变。分离系数：“表示两种分离组分分离的可能性和效果”问题：相差不太大，如何处理？14分配比可以衡量被萃物在一定条件下进入有机相的难易程度，但它不能直接表示出被萃物有多少量已被萃取出来。那么，如何表示萃取完全程度PercentExtration)）被萃物在有机相中的量被萃物在两相中的总量100MVMVMV100相比R=V100从萃取率公式可以得出如下几点结论：萃取率与被萃物的含量大小无关，这就是所谓的“定量分离”161001.00.09999.917萃取率与萃取次数的关系多次萃取wVwV18每次用V新鲜溶剂，连续萃取n次，则水相被萃物的剩余量为：萃取进入有机相的被萃物总量为：在实际工作中，对于分配比较小的萃取体系，可采用多次萃取操作技术提高萃取率，以满足定量分离的需要。萃取次数：100lg(100lg(20在实际工作中，萃取常用于两种或两种以上物质间的定量分离。决定两物质萃取分离效果的影响因子被定义为分离因子KA：易萃取组分B：难萃取组分可见，分离因子和物质的分配比和浓度有关。但应指出，只是提供A、B两种物质萃取分离难易的相对量度，而实际进行萃取分离的好坏与分配比的绝对大小有关。要实现A与B的一次萃取完全分离，应选择或控制萃取条件，使得10-221逆流型多级萃取方式在萃取中，当lgK不满足定量分离要求时，可采用逆流型多级萃取方式，经过若干级萃取后也可满足定量分离的要求。物料（A+B)有机相22OperationextractioncontainersCraigapparatus23DiagrammaticrepresentationCraigextractionprocess24DistributionCraigapparatus254.18-羟基喹啉/氯仿萃取La95.6%10mL氯仿分二次萃取：第一次，E91.5%第二次，E99.3%可见，连续两次萃取提高了萃取率。264.1.2有机化合物的萃取有机物的溶解规律:极性有机化合物，包括易形成氢键的化合物或盐类，通常溶于水而不溶于非极性或弱极性有机溶剂；非极性或弱极性有机化合物则不溶于水，但可溶于非极性和弱极性有机溶剂。有机物萃取的溶剂选择:难溶于水的物质用石油醚等溶剂；较易溶者，用或苯萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯或其它类似溶剂萃取。27极性和非极性有机混合物如丙醇和溴丙烷混合物，可加入水萃取丙醇；马来酸酐和马来酸混合物，可加入苯萃取马来酸酐。极性相差不大的混合物对于这类混合物，应选择合适的萃取条件，使混合物中某些组分与其它组分性质有较大的差别，同时选择合适的溶剂进行萃取。例如，甲苯、苯胺和苯甲酸的分离284.2液固萃取----索氏(Soxhlet)萃取液固萃取，又称浸取或提取，是一种分离和富集某些天然产物、生化试剂和添加剂的有效手段。由于溶剂渗入固体试样内部是比较缓慢的过程，因此液固萃取需要较长的时间，一般需要连续萃取。29(Soxhlet)萃取器固体样品萃取剂流向：Gas:“静态”萃取常将试样置于索氏萃取器中，用溶剂连续抽提，然后蒸出溶剂，便可达到含量较原试样增加上百倍的试液，有利于后续的测定。30应用分析橡胶、塑料中添加剂。另外，一些天然化合物的提取也采用索氏萃取技术。例如一种高效天然的甜味剂----甜菊叶中甜菊甙分析，是把甜菊叶粉末放在索氏萃取器内，用乙醇回流进行样品提取的。314.3微波萃取微波加热特性：微波辐射能够穿透一些介质，直接把能量作用到反应物上使极性分子每秒产生25亿次以上的分子旋转和碰撞。能量传递方式与传统的传导加热方式不同，不仅加热速度快，而且可控能力强，从而量化地为反应提供精确的能量。。32微波萃取是利用微波能强化溶剂萃取的效率，使固体或半固体试样中的某些有机成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原本化合物状态。特点：快速、节能、节省溶剂、污染小；有利于热不稳定物质，较少受被萃物极性的限制实验条件：萃取剂及用量，时间、温度和压力应用：提取土壤和沉积物中的多环芳烃等污染物；动植物中的天然产物33典型的金属螯合剂有Ox,Dz,DDTC,APDC等。螯合物萃取萃取具有如下特点：可用于萃取分光光度测定34金属螯合物萃取体系不单是螯合物在两相中的分离问题，而是牵涉到许多因素，如金属离子性质、螯合剂性质、溶剂性质、溶液酸度和其它络合剂等。现分别讨论如下：有机相nHRorgnHRMRn,org萃取平衡关系图35萃取剂在两相中的分配HRHRHRnRMRMRnHRMRnH36萃取反应为：当萃取反应达到平衡时，金属离子在两相中的分 配比为： 上式可进一步简化： nHRMR nH MRMR MR 38从分配比公式可以看出： ]无关，即不管其含量多少，萃取率都一样，符合定量分离 的要求； 决定螯合物萃取的分配比大小有许多因素，包括萃取剂的K 在同一萃取体系中，不同离子的分配比是水溶液pH和萃取剂浓度的函数。 39 ，则有lg lg lg[ DKnHRnpHex 100lg lglg( 100在溶剂萃取中，pH 1/2 和萃取曲线是两个很重要 的数据图表。 1）酸度 40 pH 1/2 Zn范围 Hg完全萃取 41 萃取曲线的基本特征： 曲线的斜率取决于金属离子的电荷数，n越大，曲线越陡，越有利于分离； 可直观估计分离的可能性。42 在实际工作中，pH 1/2 常用来表示某一萃取体系中，不同金 属离子的萃取能力。 pH 1/2 也可代表金属离子的萃取特性，pH 1/2 越小，该离子越 容易萃取。 pH KnKHR ex lglg lg lg[ 有机试剂浓度lg lg lg[ DKnHRnpHex DKHR ex (lglg MBMB 44AB AB AB 有机缔合物萃取又称离子对萃取。如某些 金属以络阴离子或络阳离子形成离子缔 合物的形式被萃取。 阳离子和阴离子通过静电引力相结合而