• 对于分配比D较小的物质，可以通过减小相比（即增加 有机溶剂体积）来提高萃取率，但这种作用不明显。

　　• 而且，增大有机溶剂体积会使有机相中的溶质浓度降 低，不利于后继分离和测定工作。

　　当溶质在某一相或两相中发生离解，缔合，配位或离 子聚集现象时，同一溶质在同一相中就可能存在多种 形态。如OsO4在CCl4/H2O体系中分配时,出现下列情 况。 OsO4在水中水解

　　反萃取—被萃物进入有机相后，再用水相将其中部分组 分萃取出来。主要目的是把随目标物质进入有机相的杂 质除掉。

　　• 19世纪中叶人们就知道用有机溶剂萃取某些无机物。 如1842年Peligot用二萃取硝酸铀酰。

　　(3) 可萃取络合物在有机相中发生的化学反应 （聚合，离解，与其它组分反应）

　　• 20世纪40年代以后，溶剂萃取走向成熟（完善的理论 体系，丰富的萃取模式，广泛的应用领域）。

　　优点 • 仪器设备简单，操作方便； • 分离选择性高； • 应用范围广。既可以用于无机物萃取，又可用于有机物 萃取。既可进行大量物质分离，又可用于微量组分的富集。 •处理量大，适合工业规模分离，易于实现连续自动操作。

　　缺点 • 有机溶剂易挥发，多对人体有害 • 手工操作比较麻烦，费时 • 分离效率（柱效）不高。（比LC小2－3个数量级）

　　• 溶于某一液相中的组分，在与第二液相接触后转入第二 液相的过程。又称液-液萃取。通常是水相-有机相。

　　萃取—泛指任意两相间的传质过程，包括液-固萃取 （固相萃取），SFE，逆流（色谱）萃取等等。

　　分配比（D） 因为同一物质的每种形态在两相中的分配系数都不一样。 故分配比定义为某种物质在两相之间各形态总浓度的比值。

　　分配比不一定是常数，随实验条件（pH，萃取剂，溶 剂，盐析剂等）而变化。

　　TBP－煤油体系从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰 被萃取物形式：UO2(NO3) 2

　　（铀的其他形态如UO22＋, UO2NO3＋等不被萃取） 萃取剂：TBP（磷酸三丁酯） 中性配合物： UO2(NO3) 2·2TBP

　　中性含磷萃取剂： 磷酸酯；膦酸酯；次膦酸酯；膦氧化物；焦磷酸酯； 膦的有机衍生物

　　• 中性配合萃取体系（简单分子萃取体系） • 阳离子交换萃取体系（螯合萃取体系） • 离子缔合萃取体系 • 协同萃取体系 • 其他萃取体系（如高温萃取体系）

　　1. 特点 • 被萃取物在水相中以中性分子形式存在 • 萃取剂也是中性分子（含有适当配位基团） • 被萃取物与萃取剂形成中性配合物

　　可推导出（请自己推导）经n次萃取后，水相中残留溶 质A的平衡浓度Cn为：

　　非极性溶剂可以萃取近乎中性分子的弱酸，但不能萃 取强酸；极性溶剂（醇，醚，酮，酯）可以萃取强酸。