太原科技TAIYIJAN SCI —TECH 1999 年增刊6 月 6 日出版 ● 应用技术研 究 二 溶剂萃取中稀释剂的选择 华北工一 学院 太原市环境监测中心站 太 原 市 自来 水 公 司 目前 ， 溶剂萃取中解释稀 释剂 对萃取平衡 的影 响一般都采用 ： 介 电常数 ， 偶 极矩 、 溶解度参数等物 性参数 ， 电子对的给予能力 ， 疏溶作 用等 ， 然 而这些 规律和理论对实验现象 的解释存在许多缺 陷， 主要 原因是这些参数都不能准确描述 溶剂极性 + 从 而不 能有效地指导稀释剂 的选择 。 溶剂的极性决定 于溶剂 对溶质 的溶剂化能力， 这一能力本身又取决于溶剂与溶质分子之间所有分...

　　太原科技TAIYIJAN SCI TECH 1999 年增刊6 月 6 日出版 ● 应用技术研 究 二 溶剂萃取中稀释剂的选择 华北工一 学院 太原市环境监测中心站 太 原 市 自来 水 公 司 目前 ， 溶剂萃取中解释稀 释剂 对萃取平衡 的影 响一般都采用 ： 介 电常数 ， 偶 极矩 、 溶解度参数等物 性参数 ， 电子对的给予能力 ， 疏溶作 用等 ， 然 而这些 规律和理论对实验现象 的解释存在许多缺 陷， 主要 原因是这些参数都不能准确描述 溶剂极性 + 从 而不 能有效地指导稀释剂 的选择 。 溶剂的极性决定 于溶剂 对溶质 的溶剂化能力， 这一能力本身又取决于溶剂与溶质分子之间所有分 子问力 ， 包括离子问的库仑作用力 ， 偶极问的定 向作 用力、 诱导力 、 色散力、 氢键 、 电荷迁移 以及疏溶作 用。显然 ， 这样理解溶剂极性 是不 能单纯通过 物理 参数(如介电常数 )来定量描述， 因为这些理论 把溶 剂看成是连续介质 ， 而不是 由单十分子所组成 的非 连续介质 ， 所以， 目前解 释溶剂萃取中的稀释剂效应 存在缺陷。 基于对上述溶剂极性 的理解 ， 人们根据方便、 熟 悉的对溶剂敏感 的参 比过程来推导溶剂的各种溶剂 经验性尺度 ， 为此有许多种溶剂极性经验参数。 1)卫芝贤， 女 ， 1 965 年 l2 ^ 生， 1 98 7 年 7 ^ 山 西太学化学 乐半业 ， 井 师+ O30晒1， 太原 2)马世萍 ， 女， 1 962 年 2 ^ 生， 1 982 年 7 ^ 太 原市环保技校半业 ， 助理工程师， O3 00~ ， 太原 3)卫秋瑞 ． 女 ． 1 965 年 12 ^ 生． 1 98 7 年 7 ^ 山 西太学化学 乐半业 ， 工程师， 蚴4)任华 ． 女 ． 1 965 年 l0 ^ 生． 1 987 年 7 ^ 山 西大学化学系半业 ， 工程师， 0002． 太原 收 稿 日期 ： 1999qY2- 26 ， 修 曰 日期 ： 1999- 03-26 ． 太原 1 乞 1 -五 以 2 4 6离子)毗啶精离子作为溶剂化显示剂。在不同溶剂 中测得 的该 内铰盐的摩尔跃迁能 g r( 作为溶剂极性 经验参数 ， Er值越大 ， 表明极性越 强。目前有 20O多种溶剂和许多 双组分混台溶剂 的 Er值可查用。关于 E r在预测 化学反应性 中的应 用 已有综述【 1 J ， 但用 E r解释萃取 中的稀 释剂 效应， 表 征溶剂极性还未见报道。 有机和无机溶剂为数繁多 + 其 问物理 和化学性 质存在种种差异 ， 如果将稀释剂按 照一定 的特征分 类 ， 将对化学家研究溶剂效应有所裨益 。就溶剂 萃 取来说 ， 稀释剂 与萃取剂 ， 以及稀释剂之间等作用力 的大小与稀释剂是否有极性 ， 是否是同类 物质差别 较大， 为此按照溶剂与溶质能否形成氢键 ， 将溶剂分 为 ： 非质子极性溶剂 (不能作为氢键给予体) 、 质子极 性溶剂(是氢键 给予体 ) 以及非质子非极性 溶剂， 见 表 l (第 60 页)。 2稀释剂选择 的一般原则 ①先从理论上推测萃取机理， 看该萃取体 系 需要什么类型的稀释剂。@间是否有氢键 缔台， 投有氢键缔台的不利于萃取； 而 萃取剂与溶剂有氢键缔台的不利于萃取。@剂分类 ， 确定其种类。④ET预测萃取的好坏。⑤离容易， 并 同时考虑稀释剂 的价格 、 毒性 等条件 。 总之， 要使稀释剂的选择达到分 配系数高(大约 在 0． 2 ～5． 0) ， 选择性高 ， 分相快， 回收物质容易。现 举例如下 ： 三苯基 一N一(2， 6 一二苯基 一4 一苯酚负 瑚 En 考虑被萃物与溶剂之 将溶 利用溶剂极性经验参数 根据溶剂互溶度 ， 使相分 5 9 眦 维普资讯