萃取分离萃取分离————利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的方法。4.1溶剂萃取4.2超临界流体萃取4.3双水相萃取4.4凝胶萃取一、溶剂萃取的定义——指利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的差异来使之得到分离的方法。如：向含有碘的水溶液中加入CCl，混合后静置分层，碘会转移至CCl中的分配系数大于它在水中的分配系数的缘故。CCl极性化合物易溶于极性的溶剂，而非极性化合物易溶于非极性溶剂。而水可以从丙醇和溴丙烷的混合液中萃取极性的丙醇。二、萃取的特点–选择性好，回收率高，分离效果好；–设备简单、操作快速、简便；–既适于常量分析也适于微量分析；–既可分离有机物质，又可分离无机离有机溶剂易挥发、易燃、有毒，且消耗量大。三、萃取的本质使欲分离的物质由亲水性转化为疏水性，而且在有机溶剂中有较大的溶解度，从而从水相转入有机相，达到分离溶液中某些物质的目的。亲水性:易溶于水难溶于有机溶剂的性质。——凡是离子态的物质都具有亲水性；疏水性:易溶于有机溶剂难溶于水的性质。——如，油脂、萘、蒽等萃取过程就是加入某种试剂，使亲水性物质向疏水性萃取过程就是加入某种试剂，使亲水性物质向疏水性转化，再选择一种结构相似的有机溶剂转化，再选择一种结构相似的有机溶剂,使待分离物最使待分离物最大限度地转入另一相中。大限度地转入另一相中。规律规律::常见的亲水基团:—OH、—SOH、—COOH、—NH常见的疏水基团:—R、—RX、—ArNiCHCH-C=NOH丁二酮肟—镍丁二酮肟形式存在，具有亲水性。要使Ni从溶液中分离除去，应先将其转为疏水的，而且易溶于有机溶剂的镍的化合物。可在氨性溶液中（pH=9）加入丁二酮肟，生成稳定的镍螯合物：丁二酮肟—镍。萃取物质由亲水性转化为疏水性的过程。即：萃取：亲水性疏水性相反，如条件改变时，也可使被萃取物由有机相转移到水相，此过程称为反萃取。反萃取：疏水性亲水性如上例中，生成的丁二酮肟—镍螯合物进入有机相后，向有机相加入盐酸（0.5-1.0M），丁二酮肟—镍能完全离解为Ni利用反萃取，往往可使欲分离的组分与萃取剂分离开，以利于后续的测定。四、萃取平衡及特征参数四、萃取平衡及特征参数萃取开始时，有机相中HR的浓度迅速上升，随后，增加的速度减慢，最后达到一恒定的值。与此相对应，水相中HR的浓度起初迅速下降，然后减少的速度减慢，最后也达到一恒定的值。此时萃取即达到平衡：orgaq通常用以下几个特征参数来衡量萃取体系的优劣及组分分离、富集的效果。1.分配系数分配系数KKDD萃取是溶质在两相中经过充分振摇，达到平衡后按一定比例重新分配的过程。在恒温、恒压、较稀浓度下，溶质在两相中达到平衡时，溶质在两相中的浓度比值为一常数（分配系数），即：上式中，K就是分配系数。BoBwAoAw3）当混合物中各组分的K值很接近时，须通过不断更新溶剂进行多次萃取才能彼此分离；4）分配系数与物质在两相体系中的溶解度有关，但分配系数不等于溶质在两种溶剂中溶解度的比值。溶解度是指饱和状态，萃取则常用于稀溶液；22、分配比、分配比DD分配系数K用于描述溶质为单一形式存在的情况，如果有多种存在形式，则引入分配比：分配平衡后，溶质（包括所有的存在形式）分别在上、下层液相中的总浓度。当溶质以为单一形式存在时，K=D恒温，恒压HR的分配平衡:HR的电离平衡:MRn的配合平衡:MRn的分配平衡:MRnMRn总的分配比:可见，分配系数K2、溶质在两相中存在的形式相同Os——锇，VIII族元素[HAc]o[HAc]w电离平衡:聚合平衡:分配平衡:分配比:可见：D随[HAc]配合平衡:分配平衡:分配比:可见:分配比D随[萃取率萃取率EE（萃取效率）（萃取效率）在两相中的总量和在有机相中的总量DVDV1818100%,一次能萃取完全94.7%,一次萃取不完全,需萃取二次90%,需连续萃取多次50%,萃取完全比较困难反萃取可见:较小时,一次萃取不能满足分析的要求。为提高萃取效率,可采取连续萃取的方法.萃取完成后,水相中A还剩移项,整理:再用等量的新鲜萃取剂再次萃取:萃取完成后,水相中A还剩m移项,整理:次萃取,水相中A剩余的量为在两相中的总量和在有机相中的总量10mg的水溶液,用90mLCCl分别按下列情况萃取：(1)全量一次萃取;(2)每次用30mL分3次萃取.求萃取百分率各为多少?(D=85)1001000.13mg每次用30mL分次萃取时:可见:同量的萃取溶剂,分几次萃取的效率比一次的萃取的效率高mg10085=99.99%10-5.410-410分离因数分离因数ββ——两种溶质的分配比之比。萃取体系的类型萃取体系的类型简单分子萃取体系某些被萃物也可能在水相中电离或在有机相中聚合，但萃取的是它的中性分子，与萃取剂无化学反应。关键词：中性分子、物理分配（无化学反应）点：被萃取物在水相和有机相中都以中性分子存在；溶剂与被萃取物之间无化学结合；不需外加萃取剂。（原因：在水相中以分子形式存在,不带电荷更易溶于有机溶剂。的萃取金属阳离子与萃取剂(亦称螯合剂)的阴离子结合形成中性在水中金属离子以阳离子或能离解出阳离子的配离子存在；（在水相中结合生成中性的鳌合物，难溶于水而易溶于有机溶剂，因而能被有机溶剂萃取；(ML鳌合萃取受pH的影响较大，适当控制酸度可提高萃取分离的选择性。常用的螯合剂有：8-羟基喹啉、双硫腙、铜铁灵、乙酰丙酮(HAA)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、二乙基胺二硫代甲酸钠(DDTC)等。