根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理，将物质从水相中萃取到有机相，最终达到分离的目的。亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。如：无机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物。常见的亲水基团有－OH,-SO,H,-NH2,－NH2, =NH等。疏水性或亲油性物质：具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如：有机化合物。常见的疏水基团有烷基，如－CH,,-C,H,,卤代烷基，苯基萘基等。物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。

　　·螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相，难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依赖于水相的组成特别，是pH值（双硫腙溶于碱性水溶液）。

　　·螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为亲油性。

　　·主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度法测量。

　　·当溶液的酸度太低时，金属离子可能发生水解，或引起其他干扰反应，对萃取反而不利。·因此，必须正确控制萃取时溶液的酸度。

　　·金属螯合物在溶剂中应有较大的溶解度。通常根据鳌合物的结构，选择结构相似的溶剂。

　　·控制酸度：控制适当的酸度，有时可选择性地萃取一种离子，或连续萃取几种离子。

　　离子缔合物的定义：阳离子和阴离子（通常为配离子通过静电吸引力结合形成的电中性化合物，称为离子缔合物。

　　（1)适用于可以形成疏水性的离子缔合物的常量或微量金属离子，而离子的体积越大，电荷越少，越容易形成疏水性的离子缔合物。

　　某些溶剂分子通过其配位原子与无机化合物相结合（取代分子中的水分子），形成溶剂化合物，而使无机化合物溶于该有机溶剂中。以这种形式进行萃取的体系，称为溶剂化合物萃取体系。

　　溶剂化合物萃取体系的特点：（1)被萃取物是中性分子（2)萃取剂本身是中性分子（3)萃取剂与被萃取物相结合，生成疏水性的中性配合物（4)萃取体系萃取容量大，适用于常量组分萃取

　　简单分子萃取体系的定义：单质、难电离的共价化合物及有机化合物在水相和有机相中以中性分子的形式存在，使用惰性溶剂可以将其萃取。

　　简单分子萃取体系特点：（1)萃取过程为物理分配过程，没有化学反应，无需加其它的萃取剂。（2)无机物采用此法萃取的不多，该萃取体系特别适合于有机物的萃取。

　　（1)单级萃取，又称间歇萃取法。通常用60-125mL的梨形分液漏斗进行萃取，萃取一般在几分种内可达到平衡，分析多采用这种方式。

　　（2)多级萃取，又称错流萃取。将水相固定，多次用新鲜的有机相进行萃取，提高分离效果。

　　（3)连续萃取使溶剂得到循环使用，用于待分离组分的分配比不高的情况。这种萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中药成分的提取研究。

　　萃取后应让溶液静置数分钟，待其分层，然后将两相分开。但需要注意，在两相的交界处，有时会出现一层乳浊液。产生原因是由于振荡过于激烈或反应中形成某种微溶化合物。

　　所谓的洗涤就是将分配比较小的其它干扰组分从有机相中除去。洗涤的操作方法：洗涤液的基本组成与试液相同，但不含试样。将分出的有机相与洗涤液一起振荡。使用这种方法需要注意，此法使待测组分有一些损失，故适用于待测组分的分配比较大的条件下，且一般洗涤1-2次。

　　反萃取：破坏被萃物的疏水性后，将被萃物从有机相再转入水相，然后再进行测定。反萃取液是酸度一定（与原试液不同），或加入一些其它试剂的水溶液。选择性反萃取：采用不同的反萃液，可以分别反萃有机相中不同待测组分，提高了萃取分离的选择性。