本发明涉及萃取植物油、植物黄油或来自于自微生物的油中的不皂化物部分(尤其是部分或全部部分)的方法。

　　脂肪的不皂化物或不皂化物部分(fraction)是脂肪的一部分，在碱的持续作用之后仍然不溶于水并且可以采用有机溶剂萃取。大多数植物油或黄油的不皂化物含有几大家族的物质。其中可以包括饱和的或不饱和的烃、脂肪醇或三萜烯醇、留醇、生育酚、类胡萝卜素色素、叶黄素，以及在某些油和黄油的情况下的一种或两种具体和显著的家族。获得植物油和植物黄油中的不皂化物的标准方法旨在萃取其中含有的全部或部分所述大家族物质，用于制备部分或全部不皂化物部分。尤其地，为了其药学、化妆品和营养学属性，研究部分或全部不皂化物部分。获得植物油和植物黄油中的不皂化物的标准方法包括脂肪的皂化和通过有机溶剂萃取目标产物(所述不皂化物)的步骤。最常用的溶剂是油类溶剂并且包括烷类(己烷、庚烷等)和氯化溶剂(1，2- 二氯乙烷(DCE)、三氯乙烷、I-氯丁烷、四氯化碳等)。尤其地，考虑到萃取收率和选择性，在后者之中，DCE和I-氯丁烷是最佳候选物。然而，从工业角度上讲，所使用的溶剂的毒性及其化学稳定性必须要纳入到考虑的范畴当中。出于该原因，氯化溶剂(特别是1，2- 二氯乙烷(DCE)和I-氯丁烷)具有三项主要劣势它们可以在碱性介质中降解(如在采用肥皂溶液的皂化的情况下)，它们被分类为毒性溶剂(尤其是DCE被分类为CMR)，并且它们对环境具有负面影响。氯化溶剂通常具有不可接受的毒性和/或危险性。此外，从经济和环境两方面来看，获得不皂化物部分的方法可能需要使用与所述方法的可行性不适合的量的有机溶剂，所述方法可能包括太多的萃取步骤并且可能很慢，和/或具有不可接受的相分离(例如产生不必要的乳化物)。特别地，调整皂化过程中所使用的脂肪的含量以便于优化所使用的溶剂的比例可能是必要的或有益的。

　　因此，本发明的目的在于解决上述全部或部分问题。特别地，本发明的目的在于提供一种更经济、更直接、更环境友好的方法，所述方法需要更少量的有机溶剂，更容易实施，更迅速，并且所述方法产生毒性更低和/或危险性更低的条件，改善相分离，使其有可能以至少比得上现有方法的收率、成本和/或选择性来获得不皂化物。特别地，令人渴望的是所使用的溶剂危险性更低、毒性更低，尤其是未被分类为CMR，化学稳定性优于1，2- 二氯乙烷和/或I-氯丁烷，和/或使其有可能具有的收率和/或选择性至少比得上使用1，2- 二氯乙烷和/或I-氯丁烷获得的收率和选择性来萃取不皂化物。所谓的“被分类为CMR”的溶剂可以是在2009年I月15日的2009/2/CE指令的附件中的歹Il表中表示的那些溶齐U，尤其地，可以从的地址中获得，在文中指的是“EU1 (法语缩写为UE1)CMR列表”;在2009年第31次ATP中的致癌、致突变、有毒的化学品欧沙 1管 分类(la Classification europeenne reglementaire des produits chimiquescancerogenes, mutagenes et toxiques pour la reproduction—31e ATP, 2009)中歹I」出白勺那些溶齐[J,尤其地，bJ 以从 http: //的地址中获得，该第二列表在文中指的是“EU2 (法语缩写为UE2) CMR列表”；和/或在由“加利福尼亚公共卫生部门，职业卫生分支机构，加利福尼亚安全化妆品项目(Californiadepartment of public health, occupational health branch, California safe cosmeticpiOgram)”确立的，日期为2009年9月I日的“已知或疑似引起癌症或生殖毒性的化学品(Chemicals known or suspected to cause cancer or reproductive toxicity)，，的文件中，在“2005年加利福尼亚化妆品安全法案(California Safe Cosmetics Act of 2005)” 文中列出的那些溶剂，该第三列表在文中指的是“US CMR列表”。在本发明的文中，表述“EU CMR列表”指的是EUlCMR列表和/或EU2CMR列表。更特别的目的之一在于获得特殊的不皂化物部分，例如具有含量较高的某些化合物以及含量较低的其他化合物，特别地包含所述全部不皂化物化合物中的仅仅一个或某些家族，和/或具有比得上通过使用DCE和/或I-氯丁烷的方法获得的组成的部分。不皂化物可以由多种组分组成，特别地包含上述定义物质的大家族和/或物质的特殊家族。令人满意的是，尽可能地完全萃取这些家族中的至少一个，尤其是至少两个，特别是至少三个，更特别是至少四个，或者至少五个，更特别是至少六个，甚至更特别是组成给定的油或黄油中的不皂化物的所有物质家族。另一方面，根据本发明的方法旨在提供不皂化物的具体的部分部分(fractionpartielle specifique de I’ insaponifiable),尤其地,具有富含组成所述不阜化物的至少一个物质家族的含量，或者旨在萃取一种或多种所述不皂化物的具体化合物，或者旨在提供全部的或接近全部的不皂化物部分。因此，本发明涉及在植物油或黄油中、在来自于微生物的油中、在植物油或黄油或者来自于微生物的油的浓缩物中，或者在涉及植物油或来自于微生物的油的精炼工业(如除臭排放(les echappees de d6sodorisation))的副产品(co-produit)中含有的不阜化物部分(尤其是部分或全部部分)的萃取方法，所述方法至少包括A)包含将所述油、所述黄油或所述涉及植物油或来自于微生物的油的精炼工业的副产品转化为水-醇溶液的步骤，尤其是通过选自皂化和酯化的步骤，B)包含借助于液/液萃取或蒸馏来萃取所述水-醇溶液的步骤，其中从不皂化物部分中分离脂肪部分，C)任选地，包含纯化所述不皂化物的选自结晶和液/液萃取的步骤，其中所述方法的特征在于采用第一溶剂系统进行所述步骤B中的液/液萃取步骤、步骤C中的结晶步骤和步骤C中的液/液萃取步骤中的至少一个步骤，所述第一溶剂系统包含含量为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。这些不同溶剂的CAS 号如下，BTF :98-08-8 ；BHF :392-56-3 ；ETBE :37-92-3 ；MTBE 1634-04-4 ；HMDS :107-46-0 ；TMS :75-76-3 ;和 MeTHF :96-47-9 在本发明中，表述“全部部分(fraction totale)”是指该部分包含存在于给定的植物油、来自于微生物的油或植物黄油中 组成所述不皂化物的全部物质家族。在本发明中，表述“部分部分(fraction partielle)”是指该部分包含存在于给定的植物油或黄油中或者来自于微生物的油中组成所述不皂化物的至少一个物质家族。根据一个特殊的实施方案，本发明涉及一种方法，其中步骤B)包含采用所述第一溶剂系统的液/液萃取，或者由采用所述第一溶剂系统的液/液萃取组成。根据另一个特殊的实施方案，本发明涉及一种方法，其中步骤C)包含采用所述第一溶剂系统的结晶或液/液萃取，或者由采用所述第一溶剂系统的结晶或液/液萃取组成。根据一个甚至更特殊的实施方案，所述方法包含步骤B)和步骤C)，所述步骤B)包含采用所述第一溶剂系统的液/液萃取，或者由采用所述第一溶剂系统的液/液萃取组成，所述步骤C)包含采用所述第一溶剂系统的结晶和/或液/液萃取，或者由采用所述第一溶剂系统的结晶和/或液/液萃取组成，所述第一溶剂系统与步骤A)中所使用的那种相同或不同。特别地，步骤C)可以包含不皂化物部分的纯化，所述不皂化物部分富含存在于给定的植物油、来自于微生物的油或植物黄油中的组成所述不皂化物的一个或多个物质家族。特别地，该步骤可以进一步包含大豆不皂化物的具体部分(如留醇化合物)或鳄梨不皂化物的具体部分(如呋喃和/或留醇化合物)的分离。所述第一溶剂系统可以包含含量为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少60体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(尤其三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF)),叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。特别地，所述第一溶剂系统由氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF)),叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)或其混合物组成。所述第一溶剂系统可以包含含量为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少50体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))和甲基四氢呋喃(MeTHF)。根据一种变体，所述第一溶剂系统由氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)、四甲基硅烷(TMS))或甲基四氢呋喃(MeTHF)组成。根据第二种变体，所述第一溶剂系统由第一溶剂和第二溶剂组成，所述第一溶剂选自氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氢呋喃(MeTHF)，所述第二溶剂(不同于所述第一溶剂)选自氟化芳香族溶剂(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2_乙氧基_2_甲基丙烧，也被称为乙基叔丁基酿(ETBE),和2_甲氧基-2-甲基丙烷，也被称为甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)。根据第三种变体，所述第一溶剂系统由一种或多种选自HMDS、HFB和BTF的溶剂和一种或多种选自MeTHF、MTBE、ETBE和TMS的溶剂组成。根据第四种变体，所述第一溶剂系统由HMDS和MeTHF组成，特别地，以从50/50到90/90 (体积/体积)的比例范围组成。此外，在所述第一溶剂系统中使用的HMDS的比例可以在溶剂或洗涤水的消耗和/或在萃取时间方面发挥重要作用。它还可以促进倾析，进而在萃取和/或洗涤步骤中引起低质量的乳化物的形成和/或更快的相分离。根据第五种变体，所述第一溶剂系统由ETBE组成。根据一个特殊的实施方案，所述第一溶剂系统具有CMR溶剂(特别是EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶剂)，其相对于所述第一溶剂系统总体积的含量低于或等于10体积％，尤其是低于或等于5体积％，特别是低于或等于2体积％，更特别是低于或等于I体积％，甚至更特别是低于或等于O. 5体积％，甚至低于或等于O. I体积％。甚至更特别地，所述第一溶剂系统不含EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶剂。在所述第一溶剂系统中使用的溶剂具有至少90%，尤其是至少95%，特别是至少98%，更特别是至少99%，甚至至少99. 5%的纯度。特别地，在第二溶剂系统中进行包含将所述油、黄油或植物油精炼工业的副产品转化为水-醇溶液的步骤A)，尤其是通过选自皂化和酯化的步骤，所述第二溶剂系统包含含量为相对于所述第二溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇)、MeTHF及其混合物。所述第二溶剂系统可以包含含量为相对于所述第二溶剂系统总体积的至少60体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇)、MeTHF及其混合物。特别地，所述第二溶剂系统由乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、MeTHF或其混合物组成。所述第二溶剂系统可以包含含量为相对于所述第二溶剂系统总体积的至少50体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正、丁醇)和 MeTHF。根据一个特殊的实施方案，所述第二溶·剂系统包含EUl、EU2和/或US CMR列表中存在的溶剂，其相对于所述第二溶剂系统总体积的含量低于或等于10体积％，尤其是低于或等于5体积％，特别是低于或等于2体积％，更特别是低于或等于I体积％，甚至更特别是低于或等于O. 5体积％，甚至低于或等于O. I体积％。甚至更特别地，所述第二溶剂系统不含EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶剂。在所述第二溶剂系统中使用的溶剂具有至少90%，尤其是至少95%，特别是至少98%，更特别是至少99%，甚至至少99. 5%的纯度。在本发明文中，表述“稀释的水-醇溶液”(“DAS”法语缩写为“SHD”)是指稀释的皂化反应介质，尤其地，其包含水以及一种或多种大极性溶剂，所述大极性溶剂特别地选自醇(例如C2-C4醇)和MeTHF。已萃取的稀释的水-醇溶液(DAS)可以具有相对于所述水-醇溶液体积的高于或等于50体积％，尤其是闻于或等于60体积％，特别是闻于或等于65体积％，更特别是闻于或等于70体积％，甚至高于或等于72体积％的含水量。待萃取的稀释的水-醇溶液(DAS)可以具有相对于所述水-醇溶液体积的低于或等于95体积％，尤其是低于或等于90体积％，特别是低于或等于85体积％，更特别是低于或等于80体积％，甚至低于或等于75体积％的含水量。待萃取的DAS与溶剂系统的比例(体积/体积)范围可以从O. I至10，尤其是从O. 25至5，特别是从O. 5至2。根据本发明的方法提供一种不皂化物部分，其实际上与通过使用1，2-二氯乙烷或I-氯丁烷的下列实施例I中所描述的“经典”方法获得的不皂化物部分相同。在本发明文中，表述“实际上相同的不皂化物部分”是指一种不皂化物部分，其与通过在DCE或I-氯丁烷中的萃取(特别是在DCE或I-氯丁烷中的经典萃取)获得的参照部分具有类似的色谱图(profil chromatographique)和/或组成。在本发明文中，表述“类似的色谱图”是指一种色谱图，其特征在于所述色谱图包含在参照部分中观察到的所有不皂化物家族的色谱图，所述参照部分通过经典方法根据在1，2_ 二氯乙烷或I-氯丁烷中的萃取来获得。在本发明文中，表述“类似的组成”是指一种组成，其特征在于不皂化物萃取物的各个家族的化合物的含量与在参照部分中观察到的含量具有相同数量级，所述参照部分通过经典方法根据在1，2-二氯乙烷或I-氯丁烷中的萃取来获得，更特别地，相对于所述参照部分，所述组成相当于下列含量(相对于所述参照部分重量的重量％)

　　1.一种在植物油、来自于微生物的油或植物黄油中，或者在涉及植物油或来自于微生物的油的精炼工业，如除臭排放，的副产品中含有的不皂化物部分的萃取方法，所述方法至少包括 A)包含将所述油、所述黄油或所述涉及植物油或来自于微生物的油的精炼工业的副产品转化为水-醇溶液的步骤，尤其是通过选自皂化和酯化的步骤， B)包含借助于液/液萃取来萃取所述水-醇溶液的步骤，其中从不皂化物部分中分离脂肪部分， C)任选地，包含纯化所述不皂化物部分的选自结晶和液/液萃取的步骤， 其中所述方法的特征在于采用第一溶剂系统进行所述步骤B中的液/液萃取步骤、步骤C中的结晶步骤和步骤C中的液/液萃取步骤中的至少一个步骤，所述第一溶剂系统包含含量为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶齐U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被 称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS)；甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。

　　2.根据权利要求I所述的方法，其中步骤B)包含采用所述第一溶剂系统的液/液萃取。

　　3.根据权利要求I或2所述的方法，其中步骤C)包含采用所述第一溶剂系统的结晶和/或液/液萃取。

　　4.根据权利要求I至3中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统包含含量为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少60体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶齐U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。

　　5.根据权利要求I至4中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由氟化芳香族溶齐U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氢呋喃(MeTHF)或其混合物组成。

　　6.根据权利要求I至5中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统包含含量为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少50体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶齐U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。

　　7.根据权利要求I至6中任一项所述的方法，其中在第二溶剂系统中进行包含将所述油或黄油转化为水-醇溶液的步骤A)，尤其是通过选自皂化和酯化的步骤，所述第二溶剂系统包含含量为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇，MeTHF及其混合物。

　　8.根据权利要求7所述的方法，其中所述第二溶剂系统包含含量为相对于所述第二溶剂系统总体积的至少60体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇，MeTHF及其混合物。

　　9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述第二溶剂系统由C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇，MeTHF或其混合物组成。

　　10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中所述第二溶剂系统包含含量为相对于所述第二溶剂系统总体积的至少50体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇，特别是正丁醇，MeTHF。

　　11.根据权利要求I至10中任一项所述的方法，其中所述植物油、来自于微生物的油或植物黄油选自大豆、藜麦、油菜籽、玉米、向日葵、芝麻、羽扇豆、棉花、椰子、橄榄、棕榈叶、小麦胚芽、苜蓿、鳄梨、棕榈仁、落花生、干椰肉、亚麻、蓖麻籽、葡萄籽、倭瓜籽、黑醋栗籽、甜瓜籽、番茄籽、南瓜籽、杏仁、榛子、核桃、月见草、琉璃苣、红花、亚麻籽、罂粟籽、巨藻类、微藻 类，如小球藻，和/或微生物，尤其是盐水、淡水或地下水微生物，特别是酵母菌、霉菌，更特别是细菌的油及其混合物，和可可黄油、印度赤铁树黄油、乳木果黄油及其混合物。

　　12.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由氟化芳香族溶剂，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS )或甲基四氢呋喃(MeTHF)组成。

　　13.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由第一溶剂和第二溶剂组成，所述第一溶剂选自氟化芳香族溶剂，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS )和甲基四氢呋喃(MeTHF)，所述第二溶剂，不同于所述第一溶剂，选自氟化芳香族溶剂，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)JP2-甲氧基-2-甲基丙烷，也被称为甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一个硅原子的溶剂，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS )和甲基四氢呋喃(MeTHF)。

　　14.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由一种或多种选自HMDS、HFB和BTF的溶剂和一种或多种选自MeTHF、MTBE, ETBE和TMS的溶剂组成。

　　15.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由HMDS和MeTHF组成。

　　16.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中所述第一溶剂系统由ETBE组成。

　　17.根据权利要求I至11中任一项所述的方法，其中获得的不皂化物选自大豆不皂化物、鳄梨不皂化物，尤其是富含呋喃部分的鳄梨不皂化物和/或富含留醇部分的鳄梨不皂化物，更特别是鳄梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。

　　18.—种不含在EU1、EU2和/或US CMR列表中被分类的溶剂的不皂化物部分，其中根据权利要求I至17中任一项能够获得所述部分，尤其地，其中通过根据权利要求I至17中任一项所述的萃取方法获得所述部分。

　　19.一种组合物，特别是食用组合物、化妆品组合物或药物组合物，或者食用补充品，其包含至少一种植物油或者来自于微生物的油的至少一种不皂化物部分，其中根据权利要求I至17中任一项能够获得所述部分，尤其地，其中所述部分不含在EUl、EU2和/或US CMR列表中被分类的溶剂，并且其中所述组合物任选地包含赋形剂，尤其是化妆品上、食用上或药学上可接受的赋形剂。

　　20.一种组合物，尤其是药物组合物、食用组合物或化妆品组合物，或者食用补充品，其包含通过根据权利要求I至17中任一项所述的方法能够获得的或者直接获得的至少一种不皂化物，尤其是大豆不皂化物、鳄梨不皂化物，特别是富含呋喃部分的鳄梨不皂化物和/或富含留醇部分的鳄梨不皂化物，甚至更特别是鳄梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。

　　21.根据权利要求19或20所定义的药物组合物，其中所述组合物旨在预防和/或治疗结缔组织障碍，尤其是关节病、牙周病和/或皮肤老化。

　　22.根据权利要求19或20所定义的食用组合物或食用补充品，其中所述组合物旨在预 防和/或治疗结缔组织障碍，尤其是关节病、牙周病以及皮肤的老化和/或炎症。

　　23.根据权利要求19或20所定义的化妆品组合物，其中所述组合物旨在预防和/或治疗表皮的、真皮的和/或皮下的皮肤障碍。

　　本发明涉及在植物油、源自微生物的油或植物黄油中或者在来自于植物油精炼工业(如除臭排放)的副产品中含有的不皂化物部分的萃取的方法。所述方法至少包括A)包含借助于(特别是)选自皂化和酯化步骤的步骤将上述油、黄油或来自于植物油精炼工业的副产品或源自微生物的油转化为水-醇溶液的步骤；B)包含借助于液/液萃取来萃取所述水-醇溶液的步骤，其中从不皂化物部分中分离脂肪部分；和C)包含纯化所述不皂化物部分的任选的步骤，所述纯化选自结晶和液/液萃取的步骤。根据本发明，使用第一溶剂系统进行步骤B中的液/液萃取步骤、步骤C中的结晶步骤和步骤C中的液/液萃取步骤中的至少一个步骤，所述第一溶剂系统包含浓度表示为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积%的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))；叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE))；包含至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))；甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。本发明还涉及使用该方法获得的部分以及含有所述部分的组合物。

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