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第四章 萃取法
时间:2023-07-26 20:36 点击次数:61

  它还具备操作简便、经济省时、易于放大。据报道,系统可从10ml直接放大到1m3规模(105倍),而各种试验参数均可按比例放大,产物收率并不降低。

  第四章萃取法第一节溶剂萃取法广义的溶剂萃取法(solventextraction)包括液-固萃取和液-液萃取:液萃取指用一种溶剂将物质从另一种溶剂(如发酵液)中提取出来的方法。溶剂萃取法优点:溶剂萃取法优点:操作可连续化,速度快,生产周期操作可连续化,速度快,生产周期对热敏物质破坏少;对热敏物质破坏少;采用多级萃取时,溶质浓缩倍数大采用多级萃取时,溶质浓缩倍数大、纯化度高。、纯化度高。缺点:缺点:由于有机溶剂使用量大,对设备和安由于有机溶剂使用量大,对设备和安全要求高,需要各项防火防爆等措施。全要求高,需要各项防火防爆等措施。一、基本概念一、基本概念(一)萃取与反萃取(一)萃取与反萃取被提取的溶液称为料液,其中欲提取被提取的溶液称为料液,其中欲提取的物质称溶质,而用以进行萃取的溶剂的物质称溶质,而用以进行萃取的溶剂称为萃取剂称为萃取剂(extractant)(extractant)达到萃取平衡后,大部分溶质转移到达到萃取平衡后,大部分溶质转移到萃取剂中,这种含有溶质的萃取剂溶液萃取剂中,这种含有溶质的萃取剂溶液称为萃取液,而被萃取出溶质以后的料称为萃取液,而被萃取出溶质以后的料液称为萃余液。液称为萃余液。萃取一般指用有机溶剂将物质从水相转萃取一般指用有机溶剂将物质从水相转移到有机相的过程。移到有机相的过程。反萃取反萃取(stripping(strippingbackextraction)backextraction)将萃取液与反萃取剂(一般为水溶液)相将萃取液与反萃取剂(一般为水溶液)相接触,使某种被萃入有机相的溶质转入水接触,使某种被萃入有机相的溶质转入水相的过程,可看作是萃取的逆过程。相的过程,可看作是萃取的逆过程。(二)、分配定律能斯特分配定律:在一定温度、一定能斯特分配定律:在一定温度、一定压力下,某一溶质在互不相溶的两种溶压力下,某一溶质在互不相溶的两种溶剂间分配时,达到平衡后,在两相中的剂间分配时,达到平衡后,在两相中的活度之比为一常数。如果是稀溶液,可活度之比为一常数。如果是稀溶液,可以用浓度代替活度,即:以用浓度代替活度,即:称为分配系数称为分配系数萃余相浓度萃取相浓度应用分配定律时,须符合下列条件:应用分配定律时,须符合下列条件:必须是稀溶液,即适用于接近理想必须是稀溶液,即适用于接近理想溶液的萃取体系;溶液的萃取体系;溶质对溶剂的互溶度没有影响;溶质对溶剂的互溶度没有影响;溶质在两相中必须是同一分子形式溶质在两相中必须是同一分子形式,即不发生缔合或解离。,即不发生缔合或解离。在萃取过程中,溶质在两相的分子形式在萃取过程中,溶质在两相的分子形式常常并不相同,仍然采用类似分配定律的常常并不相同,仍然采用类似分配定律的公式作为基本公式。这时候溶质在萃取相公式作为基本公式。这时候溶质在萃取相和萃余相中的浓度,实际上是以各种化学和萃余相中的浓度,实际上是以各种化学形式进行分配的溶质总浓度,它们的比值形式进行分配的溶质总浓度,它们的比值以分配比以分配比(distributionratio)(distributionratio)表示:表示:RnR3R2R1LnL3L2L1萃取因素也称萃取比,其定义为被萃取萃取因素也称萃取比,其定义为被萃取溶质进入萃取相的总量与该溶质在萃余溶质进入萃取相的总量与该溶质在萃余相中总量之比。通常以相中总量之比。通常以表示。若以表示。若以分别表示萃取相和萃余相的体积,分别表示萃取相和萃余相的体积,分别表示溶质在萃取相和萃余分别表示溶质在萃取相和萃余相中的平衡浓度。萃取因素(相中的平衡浓度。萃取因素(萃余相中溶质总量萃取相中溶质总量(四)、分离因素(四)、分离因素料液中的溶质并非是单一的组分,除了料液中的溶质并非是单一的组分,除了所需产物(所需产物()外,还存在有杂质)外,还存在有杂质)。分离因素)。分离因素(separationfactor)(separationfactor)常用常用表示,其定义为:在同一萃取体表示,其定义为:在同一萃取体系内两种溶质在同样条件下分配系数的系内两种溶质在同样条件下分配系数的比值比值二、溶剂萃取法的基本原理二、溶剂萃取法的基本原理抗生素在不同的抗生素在不同的pHpH条件下,可以有不条件下,可以有不同的化学状态,其分配系数亦有差别,同的化学状态,其分配系数亦有差别,若适度改变若适度改变pHpH,可将抗生素自水相转,可将抗生素自水相转入有机相,或从有机相再转入水相,这入有机相,或从有机相再转入水相,这样反复萃取,可以达到浓缩和提纯的目样反复萃取,可以达到浓缩和提纯的目AHAHKpKo有机相三、萃取方法和理论收率的计算三、萃取方法和理论收率的计算(一)单级萃取(一)单级萃取萃取因素萃取因素料液体积;料液体积;萃取剂萃取剂的体积;的体积;溶质在萃取液的浓度;溶质在萃取液的浓度;溶质在萃余相的浓度;溶质在萃余相的浓度;表观表观分配系数;分配系数;浓缩倍数浓缩倍数萃余相中溶质总量总量理论收率:理论收率:原始料液中溶质总量萃余液中溶质总量例如:例如:洁霉素在洁霉素在2020pH10.0pH10.0时表观分配时表观分配系数(丁醇系数(丁醇1818。用等量的丁醇。用等量的丁醇萃取料液中的洁霉素,计算可得理论收萃取料液中的洁霉素,计算可得理论收若改用若改用1/31/3体积丁醇萃取,体积丁醇萃取,理论收率:理论收率:1818(二)多级错流萃取(二)多级错流萃取理论收率理论收率红霉素在红霉素在pH9.8pH9.8时的分配系数(醋酸丁时的分配系数(醋酸丁44.544.51/21/2体积的醋酸丁体积的醋酸丁酯进行单级萃取,则:酯进行单级萃取,则:理论收率理论收率1/21/2体积的醋酸丁酯进行二级错流萃体积的醋酸丁酯进行二级错流萃理论收率理论收率252225多级逆流萃取多级逆流萃取理论收率为理论收率为青霉素在青霉素在pH2.5pH2.5时的分配系数时的分配系数(醋酸丁酯(醋酸丁酯35351/41/4体积体积的醋酸丁酯进行二级逆流萃取,的醋酸丁酯进行二级逆流萃取,,理论收率,理论收率75若改为二级错流萃取,第一级用若改为二级错流萃取,第一级用1/41/4积的醋酸丁酯,第二级用积的醋酸丁酯,第二级用1/101/10体积的醋体积的醋第二节影响溶剂萃取的因素第二节影响溶剂萃取的因素一、乳化和破乳化一、乳化和破乳化(一)乳状液的形成和稳定条件(一)乳状液的形成和稳定条件乳化剂多为表面活性剂。分子结构特点乳化剂多为表面活性剂。分子结构特点:一般是由亲油基和亲水基两部分组成的:一般是由亲油基和亲水基两部分组成的,即一端为亲水基团或极性部分,另一,即一端为亲水基团或极性部分 ,另一 端为疏水性基团或非极性部分(烃链) 端为疏水性基团或非极性部分(烃链) 乳化剂使乳状液稳定与以下因素有关乳化剂使乳状液稳定与以下因素有关 )界面膜形成)界面膜形成 )界面电荷的影响)界面电荷的影响 )介质黏度)介质黏度 每一种表面活性剂都有亲水和疏水基 每一种表面活性剂都有亲水和疏水基 团,两种基团的强度的相对关系称为 团,两种基团的强度的相对关系称为 HLB HLB hydrophile-lipophilehydrophile-lipophile balance balance )。完全不亲水( )。完全不亲水( HLB=0 HLB=0 完全亲水(完全亲水( HLB=20 HLB=20 )的两种极限乳化 )的两种极限乳化 剂作为标准,其它表面活性剂的 剂作为标准,其它表面活性剂的 HLB HLB 就处于这两种极限值之间。就处于这两种极限值之间。 HLB 8~1010~13 13 HLB 13~1515~18 (二)、影响乳状液类型的因素 (二)、影响乳状液类型的因素 .相体积的影响.相体积的影响 假定分散相为大小均匀的圆球,按紧密地堆 假定分散相为大小均匀的圆球,按紧密地堆 积,圆球体积占总体积的 积,圆球体积占总体积的 74% 74% 。如水的体积占 。如水的体积占 总体积小于 总体积小于 26% 26% 时,只能形成 时,只能形成 型乳状型乳状 液;大于 液;大于 74% 74% 时,只能形成 时,只能形成 型乳状液。型乳状液。 .乳化剂分子空间构型的影响.乳化剂分子空间构型的影响 截面积小的一头指向分散相,截面积大的一 截面积小的一头指向分散相,截面积大的一 头指向分散介质,所以一价金属皂形成 头指向分散介质,所以一价金属皂形成 型乳状液,而二价金属皂形成型乳状液,而二价金属皂形成

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