辽宁农职院工程系质检教研室样品处理技术主讲：张玉廷第九章萃取技术概论第一节溶剂萃取技术第二节固相萃取技术第三节超声波萃取第九章萃取技术第四节微波萃取（其它萃取）提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也叫萃取。避免：强酸、强碱、高温、剧烈操作极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压：：第九章萃取技术提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也叫萃取。避免：强酸、强碱、高温、剧烈操作极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压：：第九章萃取技术1、极性提取、净化条件的依据。相似相溶原理：使用与农药极性相近的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。极性判断：电负性、双键、对称性表示：氧化铝吸附剂上洗脱供试溶质的能第九章萃取技术2、水溶性农药的极性决定其在溶剂中的溶解性。影响溶解性的其他因素pH：影响可解离的农药的溶解度。第九章萃取技术任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶弱反相弱反相任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶醇醇任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶异丙醇异丙醇任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶2.942.948.088.08乙酸乙酯乙酸乙酯1.4681.4686.046.04任意混溶任意混溶任意混溶任意混溶四氢呋喃四氢呋喃22二卤甲烷二卤甲烷0.0720.0720.8150.815三卤甲烷三卤甲烷0.0100.0100.0770.077四卤化碳四卤化碳异辛烷异辛烷0.01110.01110.000950.00095正己烷正己烷强反相强反相非极性非极性水在溶剂中水在溶剂中溶剂在水中溶剂在水中溶解度（溶解度（2020～～2525））溶溶溶剂强度溶剂强度第九章萃取技术分配定律：在一对互不相溶的两相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该两相中的浓度比在一定条件下为常数的定律。KD（分配系数）[B]极性相第九章萃取技术挥发性：液态或固态物质转变为气态的物理性能。挥发性决定：物质在气-液或气-固两相中的分布。分为沸点和蒸汽压。蒸汽压：固态、液态气态第九章萃取技术目的要求重点与难点重点：液-液萃取、液-固萃取的操作技术难点：液-液萃取、液-固萃取的原理熟练掌握液-液萃取、液-固萃取以及相关仪器设备的工作原理和操作方法。第九章第一节溶剂萃取溶剂萃取：溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。关键：选择合适的提取溶剂。第九章第一节溶剂萃取液-液萃取液-固萃取液-气萃取（溶液吸收）萃取对象第九章第一节溶剂萃取液萃取两种不相容的液体水溶剂：亲水化合物进入到水相中。有机溶剂：疏水性化合物将进入有机相中的程度就越大。第九章第一节溶剂萃取11利用样品中不同组分分配在两种不混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离、提取或纯化的目的。有机相第九章第一节溶剂萃取22NernstNernstaq有机物质在有机溶剂中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，分配系数越大，水相中的有机物可被萃取。第九章第一节溶剂萃取NernstNernstKVKV式中，m0是被萃取溶液中溶质（X）的总含量，mn是经过n次萃取后，X在溶剂中的剩余量，V是被萃取溶液的体积，VB是每次萃取所用溶剂B的体积（均为VB），n是等量萃取的次数。第九章第一节溶剂萃取溶剂体积为样品溶液的30％～35％。振荡几次打开活塞Gas蒸气逸出（也叫放气）第九章第一节溶剂萃取絮状物（乳化）有机相水相和絮状物静置分层激烈振摇2min第九章第一节溶剂萃取第九章第一节溶剂萃取由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳化现象，特别是那些含脂肪的样品。原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、萃取温度、pH等。温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高越易产生乳化。第九章第一节溶剂萃取改变溶剂或化学平衡作用的添加剂;缓冲剂调节pH;盐调节离子强度等。第九章第一节溶剂萃取11蒸干法，蒸干后，再用有机溶剂萃取。不适用挥发性物质的萃取。第九章第一节溶剂萃取22电解质破乳。加入无机盐，通过提高体系中水相的比重使两相分层；破乳率与加入电解质的量成正比。无水硫酸钠漏斗过滤。第九章第一节溶剂萃取33静置一定的时间后，可自然分层。因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液体溶剂中的一种分散体系，是热力学不稳定体系。第九章第一节溶剂萃取固萃取固体萃取溶剂振荡（加热）离心/过滤分离欲萃取组分进入溶第九章第一节溶剂萃取溶解和扩散的过程分子扩散：固体样品表面/溶剂接解处影响因素：温度、分子大小和液体介质的黏度。对流扩散：远离固体样品表面处的扩散影响因素：流动液体的速度和状态，液体的黏度、样品表面的性质等。第九章第一节溶剂萃取KK--DD第九章第一节溶剂萃取四.萃取剂的选择1、萃取剂的选择性（极性）2、稳定性、毒性3、沸点：40~80者为宜4、萃取剂回收的难易与经济性5、色谱检测器的响应第九章第一节溶剂萃取第九章第一节溶剂萃取1、什么叫液-液萃取，其基本原理是什么？在进行液-液萃取操作时应注意什么？2、影响液-固萃取的因素有哪些？3、在液-液萃取过程中根据乳化程度不同各采用什么方法消除乳化？4、简述不同样品中残留农药的提取方法。