爱问共享资料胺类萃取机理的探讨文档免费下载，数万用户每天上传大量最新资料，数量累计超一个亿 ，年月高千学校化学学报胺类萃取机理的探讨高宏成沈兴海吴杰北京大学技术物理系北京摘要从胺类萃取剂在有机相中生成反向胶束和微乳液的角度提出了新的萃取机理较好地解释了胺类萃取过程中的若干现象和规律关扭词反向胶束溶剂萃取铀胺类萃取体系的行为比较复杂影响因素很多有许多现象尚未得到满意的解释在萃取机理研究中常采用斜率法求萃合物的组成但在胺类的萃取研究中斜率法得到的结果往往与其它方法如饱和萃取法溶解度法等得到的结果不同例如叔胺从硫酸溶液中萃取六价铀用饱和法等得到萃合物的组成为〕但用斜率法求得的直线斜率不是而是与水相的酸度有关当时斜率等于这一现...

　　年月高千学校化学学报胺类萃取机理的探讨高宏成沈兴海吴杰北京大学技术物理系北京摘要从胺类萃取剂在有机相中生成反向胶束和微乳液的角度提出了新的萃取机理较好地解释了胺类萃取过程中的若干现象和规律关扭词反向胶束溶剂萃取铀胺类萃取体系的行为比较复杂影响因素很多有许多现象尚未得到满意的解释在萃取机理研究中常采用斜率法求萃合物的组成但在胺类的萃取研究中斜率法得到的结果往往与其它方法如饱和萃取法溶解度法等得到的结果不同例如叔胺从硫酸溶液中萃取六价铀用饱和法等得到萃合物的组成为〕但用斜率法求得的直线斜率不是而是与水相的酸度有关当时斜率等于这一现象在其它胺类的萃取中也存在以上事实表明胺类萃取剂的萃取机理与一般设想的过程不同而是另有特点胺类萃取剂酸化后生成按盐它具有阳离子表面活性剂的结构与性质因此本文从表面化学的角度出发即从它容易在有机相形成反向胶束和微乳状液的角度以各种胺类和季铁盐萃取六价铀为例探讨胺类萃取剂的萃取机理胺类萃取剂的萃取机理胺类萃取剂的结构与表面活性剂相似应具有很强的表面活性因此它们在惰性溶剂中不会仅以简单的单分子状态存在而是能够形成反向胶束当有水和高碳醇助表面活性剂存在时能进一步生成微乳状液〕萃取有机相中的反向胶束和微乳液的生成必将影响到萃取过程的热力学和动力学一困〕曾讨论过酸性萃取剂和中性磷类萃取剂萃取过程中形成反向胶束对萃取机理的影响提出如果萃合物与胶束相互作用很强则有机相中单体作为相迁移剂使金属离子十以形式穿过油水界面进入胶束准相电在胺类以叔胺为例萃取体系中经酸化后萃取剂以钱盐形式存在并在有机相中聚集形成反向胶束或微乳液如〕为聚集数可认为整个萃取过程分为步钱盐在有机相中聚集成反向胶束以代表馁盐分子略去离子电荷以求简洁二一之一仁号式中代表有机体相代表反向胶束准相为聚集常数收稿日期一一修改稿收到日期一一联系人及第一作者高宏成男岁教授国家自然科学基金资助课题与反应生成萃合物夕布二士〔〕〔亡称为萃合常数萃合物溶于反向胶束准相中夕干全咤夕〔〕〔〔〔〕言金属离子在两相间的分配比为〔〕·〔·二式中代表有机相总体积分别代表有机体相和反向胶束准相的体积为了简化水相里未考虑金属离子的配位作用这不影响下面的讨论和最后得出的结论现在让我们讨论一下式如果不形成胶束则一一一于是式中不含有第二项则式可简化为君〔〕言〕为有机相中自由萃取剂浓度在萃取过程中当其它条件保持不变时以对坛作图应得到直线斜率即为萃合物中萃取剂的分子数因此在这种情况下萃取化学研究中的斜率法才是适用的当有反向胶束形成时且它与萃合物的作用很强即《于是式中的第一项可以忽略则式变为一·言可以近似认为一··〔式中二为胺萃取剂的摩尔体积为成束的按盐相对整个有机相的浓度或称表观浓度在一定的萃取条件下式

　　可以简化为·式中代表常数项一般情况下可以忽略萃取剂和萃合物在水相中的溶解则〔〕当《尺时〔又因临界胶束浓度一般约一扛」所以这时以对或〕作图其直线的斜率应为如果形成反向胶束但它与萃合物的作用很弱此时》则式可简化为一〕·一〔一这时如以对〕或作图得到曲线或直线的斜率在一之间变化因此从形成反向胶束或微乳液并把它视为一个准相的角度考虑经过上述推导与分析可以解释某些胺类萃取体系的机理以及斜率法适用的范围和条件利用这一结果还可以说明胺类萃取中的若干现象实验部分试剂月桂胺二正辛胺试剂进口分装含量季钱盐一上海有机化学研究所提供含量写其它试剂为分析纯萃取操作取等体积有机相和硫酸铀酞水溶液置于萃取管中在康式振汤器上振汤静置分一一层和离心后弃去有机相取水相分析铀的浓度铀的分析采用偶氮肿分光光度法孟以一为缓冲溶液结果与讨论有关叔胺如三正辛胺从硫酸溶液中萃取铀的研究已有很多报道〔一··〕所得斜率为的实验结果可从本文提出的在有机相中生成反向胶束和微乳液的萃取机理给予满意的解释而且表明生成的萃合物和胶束的相互作用很强但文献中对伯胺仲胺和季钱盐的研究较少因此本文选取月桂胺二正辛胺和季馁盐研究它们在硫酸溶液中萃取六价铀时分配比与萃取剂浓度的关系实验结果绘于图和图其一〕直线呈一次方关系这表明各种类型胺萃取剂从硫酸溶液中萃取铀均可用本文提出的新机理来说明这一现象对其它元素例如胺类萃取稀土元素等也有类似的结果〔川一万的一全一一一一一一一一一〔〕品盯一月一一一〕一一一一又一召八协〕一一书一滋一一二一二一一一一二一在胺类萃取中一〔〕直线斜率大于的情况也有报道如伯胺萃取贵金属时斜率对为〕对为甚至叔胺萃取铀时随水相不同斜率也变化当时其斜率为〕这是由于胺类在有机相中形成反向胶束和微乳液的倾向与水相中酸和盐的种类与浓度以及有机相中胺的浓度添加剂和稀释剂类型等密切相关本文从胺类萃取剂形成反向胶束和微乳液进行萃取的机理还能较好地说明在胺类萃取过程中至今尚未得到满意解释的若干现象如胺类萃取时伴有大量水进入有机相且水的存在能增加萃合物在有机相中的溶解性在胺萃取体系中常需加入一定量的高碳醇以避免生成第三相和发生乳化高碳醇的作用正是形成微乳液所必须的助表面活性剂另外文献〔〕报道的有机相中发生胺聚合或萃取时生成多核配合物的现象都可从上述机理中得到解释胺类萃取过程比较复杂可能会有多种形式本文是从表面与胶体化学的角度探讨胺类萃取的机理文中提出的一些看法今后仍需继续深入研究一一参考文献二一陈建海尹二铀矿冶门门一高宏成段北京大学学报自然科学版一一记一书一陈定芳尸二铀矿冶一赵光陆核化学与放射化学一叱乐少明以核化学与放射化学一一匡根样门核化学与放射化学童压化学学报一刘紊贤二化学学报一一及叮夕窟切幻夕〕夕夕·

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