工艺要求的理论级小于3，处理量 工艺要求的理论级小于 ， 较小时可考虑采用。 较小时可考虑采用。

　　溶剂萃取：使金属离子或其化合物由水溶液转入与水不相溶的 溶剂萃取： 液体有机相中， 液体有机相中，再使用反萃剂使金属由有机相转入 水相。 水相。 相：体系内具有相同物理性质和化学成份的均匀部份 相比：有机相与水相体积比： 相比：有机相与水相体积比：O/A 萃取剂：能与被萃物作用生成萃合物的有机溶剂 萃取剂： 稀释剂：在萃取过程中，不与被萃物发生化学作用， 稀释剂：在萃取过程中，不与被萃物发生化学作用，只改变有 机相物理性质的溶剂，仅起溶剂作用， 机相物理性质的溶剂，仅起溶剂作用，不改变有机相 化学性质，又称惰性溶剂。工业中常用稀释剂是煤油。 化学性质，又称惰性溶剂。工业中常用稀释剂是煤油。 相调节剂： 相调节剂：能增加萃取剂和萃合物在有机相中溶解度的溶剂 萃合物：被萃物与萃取剂反应生成的化合物 萃合物： 萃余液： 萃余液：萃取后残存的水相 反萃剂： 反萃剂：能破坏萃合物并使被萃物生成溶于水相物质的试剂 反萃液： 反萃液：反萃后的水相 分配比： 平衡有机相中被萃物浓度 平衡有机相中被萃物浓度/平衡水相中被萃物浓度 分配比：D=平衡有机相中被萃物浓度 平衡水相中被萃物浓度 萃取率：Q=有机相中被萃物的量 两相中被萃物的总量 萃取率： 有机相中被萃物的量/两相中被萃物的总量 有机相中被萃物的量

　　改变萃取剂的浓度， 改变萃取剂的浓度，调节与控制萃取剂的萃取能 力； 改变萃取剂的萃取性能； 改变萃取剂的萃取性能； 改变萃合物在有机相中的溶解度； 改变萃合物在有机相中的溶解度；

　　溶剂萃取具有选择性好、回收率高、设备简单、 溶剂萃取具有选择性好、回收率高、设备简单、 操作简便、快速，以及易于实现自动控制等特点， 操作简便、快速，以及易于实现自动控制等特点， 因此一直受到广泛重视。至今为止已研究了 多 因此一直受到广泛重视。至今为止已研究了90多 种元素的溶剂萃取体系。

　　P,As,Si在 与钨形成杂多酸P(W P,As,Si在pH=2.5 ～ 3时与钨形成杂多酸P(W3O10)43-, As(W3O10)43-, Si(W3O10)44杂多酸易被叔胺萃取 萃合物密度大（ 粘度高，易沉于萃取器底部堵塞溢流口 萃合物密度大（1g/cm3）,粘度高，易沉于萃取器底部堵塞溢流口 措施： 事先除杂 措施： 加氟盐以生成不被萃取的 以生成不被萃取的H 加氟盐以生成不被萃取的H2SiF6, HPF6等

　　特点：填料萃取塔结构简单， 特点：填料萃取塔结构简单，造价 低廉，操作方便，级效率较低， 低廉，操作方便，级效率较低，在

　　要求：提供适宜的传质条件， 要求：提供适宜的传质条件，使两相充分有效地接触并伴有 较高程度的湍流，保证两相之间迅速有效地进行传质， 较高程度的湍流 ， 保证两相之间迅速有效地进行传质 ， 并使 两相得到及时、完善的分离。 两相得到及时、完善的分离。 分类： 分类： （1）按两相接触方式划分 ） 逐级接触——浓度呈阶跃式变化， 浓度呈阶跃式变化， 逐级接触 浓度呈阶跃式变化 微分接触式——浓度连续变化。 浓度连续变化。 微分接触式 浓度连续变化 （2） 按外界是否输入机械能划分 ） 重力流动设备、外加能量的设备。 重力流动设备、外加能量的设备。 （3）按设备结构特点和形状划分 ） 组件式——由单级萃取设备组合； 由单级萃取设备组合； 组件式 由单级萃取设备组合 塔式——板式塔、喷洒塔、填料塔。 板式塔、喷洒塔、填料塔。 塔式 板式塔

　　第一节 概述 第二节 化学净化法 第三节 离子交换法 第四节 有机溶剂萃取法 一、 萃取法在钨冶金中应用的现状

　　工业应用主要是从纯Na 转型，取代经典工艺中人造白W 工业应用主要是从纯Na2WO4 →(NH4)2WO4转型，取代经典工艺中人造白W 沉淀 →酸分解 →氨溶。 氨溶。 萃取法净化钨酸钠溶液试验取得进展， 萃取法净化钨酸钠溶液试验取得进展，砷钼共萃技术正要工业化 碱性萃钨除杂转型技术已在实验室获得成功 钨冶金用萃取剂及有机相组成 类别 名称 商品名 PrimeneJM伯铵 烷基甲铵 PrimeneJM-T 烷基甲基铵 仲铵 N-十二烯 Amine S-24 叔铵 三正辛铵 TOA Alamine336 三烷基铵 Alamine336 Aliguat季铵盐 氯化三烷基 Aliguat-336 甲基铵 中性 磷酸三丁脂 TBP 磷酸脂 酸性 二-2-乙基 D2EHPA 磷酸脂 己基磷酸

　　特点：无塔内件，阻力小， 特点：无塔内件，阻力小， 结构简单，投资少易维护。 结构简单，投资少易维护。 但两相很难均匀分布，轴向 但两相很难均匀分布， 反混严重， 反混严重，理论级数不超过 1~2级，传质系数小。 级 传质系数小。

　　应用： 应用：适用于要求接触时间 短，物流滞留量低，易乳化， 物流滞留量低，易乳化， 难分相的物系。 难分相的物系。

　　选择原则： 选择原则： （1）稳定性及停留时间 ） 停留时间尽可能短—离心萃取器 离心萃取器； 稳定性差 — 停留时间尽可能短 离心萃取器； 伴有较慢的化学反应时—停留时间长 混合 澄清槽。 伴有较慢的化学反应时 停留时间长—混合 澄清槽。 停留时间长 混合-澄清槽 （2）所需理论级数 ） 需理论级数少（ 各种萃取设备； 需理论级数少（2~3级）— 各种萃取设备； 级 需理论级数4~5级 — 转盘塔、脉冲塔和振动筛板塔； 级 转盘塔、脉冲塔和振动筛板塔； 需理论级数 离心萃取器或多级混合-澄清槽 澄清槽。 需理论级更多 — 离心萃取器或多级混合 澄清槽。 （3）物系的分散与凝聚特性 ） 物系易乳化， 离心萃取器； 物系易乳化，不易分相 — 离心萃取器； 物系界面张力较小，或两相密度差较大 重力流动式。 物系界面张力较小，或两相密度差较大— 重力流动式。

　　有机组成 萃取剂：叔胺R 三辛胺TOA Alamine-336) TOA、 萃取剂：叔胺R3N N235, 三辛胺TOA、Alamine-336) 稀释剂： 稀释剂：磺化煤油 极性改进剂(改质剂) 高碳醇（仲辛醇） TBP. 极性改进剂(改质剂)：高碳醇（仲辛醇），TBP. 稀释剂作用： 稀释剂作用： 溶解萃取剂， 溶解萃取剂，改善有机相的物理性能 极性改质剂的作用 增加萃取产物在有机物中的溶解能力,防止三相的生成, 增加萃取产物在有机物中的溶解能力,防止三相的生成,提 高饱和容量。 高饱和容量。

　　将溶液酸化至pH= pH=2 钨以偏钨酸根HW ●用H2SO4将溶液酸化至pH=2 ～4,钨以偏钨酸根HW6O215-， H2W12O406- ，W12O396- ，等形式存在 如采用硫化法沉淀除钼（ ●如采用硫化法沉淀除钼（pH 2～4），则不需要另外调酸

　　（2）优点 ） 处理量大，级效率高； ① 处理量大，级效率高； 结构简单，容易放大和操作； ② 结构简单，容易放大和操作； 两相流量比范围大，运转稳定可靠，易于开、停工； ③ 两相流量比范围大，运转稳定可靠，易于开、停工； 对物系的适应性好，对含有少量悬浮固体的物料也能处理； 对物系的适应性好，对含有少量悬浮固体的物料也能处理； 易实现多级连续操作，便于调节级数。 ④ 易实现多级连续操作，便于调节级数。不需高大的厂房和 复杂的辅助设备。 复杂的辅助设备。 （3）缺点 ） 占地大，溶剂储量大。 ① 占地大，溶剂储量大。 需要动力搅拌和级间物流输送设备，设备费和操作费较高。 ② 需要动力搅拌和级间物流输送设备，设备费和操作费较高。 （4）应用 ） 适用于所需级数少、处理量大的场合。 适用于所需级数少、处理量大的场合。

　　（4）生产能力 ） 填料塔或脉冲塔； 生产处理量小 — 填料塔或脉冲塔； 筛板塔，转盘塔，混合-澄清槽等 澄清槽等。 生产处理量大 — 筛板塔，转盘塔，混合 澄清槽等。 （5）防腐蚀及防污染要求 ） 结构简单的填料塔； 具有腐蚀性 — 结构简单的填料塔； 具有污染性 — 屏蔽性能良好的脉冲塔。 屏蔽性能良好的脉冲塔。 （6）建筑物场地要求 ） 混合-澄清槽 澄清槽； 空间高度有限 — 混合 澄清槽； 塔式萃取设备。 占地面积有限 — 塔式萃取设备。

　　优点：处理量大，效率较高， 优点：处理量大，效率较高， 提供较多理论级，结构紧凑， 提供较多理论级，结构紧凑， 占地面积小，应用广泛。 占地面积小，应用广泛。

　　有选择性，即被分离元素间有较高的分离系数； 有选择性，即被分离元素间有较高的分离系数； 有较高的萃容量； 有较高的萃容量； 萃取剂容易再生； 萃取剂容易再生； 易与水相分离，两相密度差异大，表面张力大， 易与水相分离，两相密度差异大，表面张力大， 粘度小； 粘度小； 操作安全； 操作安全； 价格便宜。 价格便宜。